Цепь - сопряжение
Cтраница 3
Таким образом, цепь сопряжения, по которой происходит нукле-офильное 1 6-присоединение в антрахинондиазолах, состоит из чередующихся связей большей и меньшей кратности. Частично локализованная диеновая система в антрахинондиазолах служит хорошим проводником электроноакцепторного влияния связанных с ней групп СО и CN, вызывающего перераспределение электронной плотности в ядре антрахинона в момент нуклеофильной атаки. [31]
В этом красителе цепь сопряжения длиннее, чем в тиакарбоциа-нине, а следовательно, подвижность электронов я-связей больше и для перевода молекулы в возбужденное состояние требуются меньшие кванты света. Поэтому тиадикарбоциашш должен поглощать более длинные волны светового потока. Действительно, максимум поглощения тиадикарбоцианина лежит уже при 650 ммк. [32]
При включении в цепь сопряжения бензольного кольца происходит сдвиг сигналов алкеновых протонов в более слабое поле. При атом на блкдается зависимость величины химического сдвига нитроалкеновых протонов от характера и положения заместителя в ароматическом ядре. [33]
С влиянием протяженности цепи сопряжения на интенсивность и цвет свечения самым тесным образом связано пространственное строение молекул, так как свободное смещение я-электронов по всей цепи возможно только в случае, когда участвующие в сопряжении структурные фрагменты лежат в одной плоскости. [34]
Еа определяется длиной цепи сопряжения. [35]
 |
Уровни энергии л-элек-тронов и л - я - переходы. а - в молекуле этилена. б - в молекуле бутадиена. [36] |
При достаточном удлинении цепи сопряжения энергия возбуждения снижается до величин, соответствующих энергии фотонов видимой части спектра, К-полоса смещается в эту часть спектра, и вещество становится окрашенным. [37]
При дальнейшем удлинении цепи сопряжения энергия возбуждения снижается до значений, соответствующих энергии фотонов видимой части спектра, и соединение воспринимается человеческим глазом как окрашенное. [38]
Действительно, рост цепи сопряжения сопровождается понижением энтальпии и энтропии системы. Уменьшение энтальпии в этом процессе в основном обусловлено выигрышем энергии резонанса и межмолекулярного взаимодействия ( например, тепловым эффектом я-комплексообра-зования между участками различных макромолекул), а снижение энтропии - уменьшением термодинамической вероятности сохранения копланарного расположения структурных элементов при переходе к длинным жестким структурам с системой полисопряжения. Поскольку развитие цепи полисопряжения связано с уменьшением размеров ординарных связей, то по мере увеличения степени полимеризации возрастает взаимоотталкивание электронных оболочек атомов, составляющих основной остов и боковые группы молекул. Поэтому уменьшение энтальпии и величины энергетической щели в конце концов достигает такого предела, когда дальнейшее сохранение копланарности цепи полисопряжения делается энергетически невыгодным. [39]
 |
Уровни энергии и электронные переходы в молекуле бензола, рассчитанные по методу МОХ ( а и МОХ с KB ( б. [40] |
При достаточном удлинении цепи сопряжения энергия возбуждения снижается до величин, соответствующих энергии фотонов видимой части спектра, / С-полоса смещается в эту часть спектра, и вещество становится окрашенным. Это наблюдается, например, в случае углеводорода ликопина ( 3) - красящего вещества томатов. [41]
Стрелками указано наличие цепи сопряжения, обеспечивающее хромофорное действие данного реагента. Структура красителей типа JV отличается от структуры красителей типа Ji лишь кислородным мостиком меаду кольцами А В, что приводит к укорочению цепи сопряжения. Этот факт свидетельствует о том, что красители этого типа должны обладать светопоглощением в более коротковолновой области, чем красители типа И, т.е. обладать гипсохромнш эффектом. [42]
При достаточном удлинении цепи сопряжения энергия возбуждения снижается до величин, соответствующих фотонам видимой части спектра, и вещество становится окрашенным. [43]
При достаточном удлинении цепи сопряжения энергия возбуждения снижается до величин, соответствующих энергии фотонов видимой части спектра, / ( - полоса смещается в эту часть спектра, и вещество становится, окрашенным. [44]
Существует связь между длиной цепи сопряжения и синергическим действием. [45]
Страницы: 1 2 3 4