Cтраница 4
![]() |
Положение полос поглощения в УФ-спектрах полиенов.| Значения А для некоторых типов31 карбоцепных полисопряженных систем. [46] |
Нарушение копланарности между звеньями цепи сопряжения обусловливает уменьшение обменного взаимодействия. Согласно Ленард-Джонсу энергия делокализации уменьшается пропорционально cos2 а, где а - угол поворота фрагментов. [47]
Цветность триарилметановых красителей обусловлена цепью сопряжения, включающей два бензольных кольца, и наличием донор-но-акцепторных заместителей, вызывающих ионизацию молекулы. [48]
У 4-аминобензантрона ( XXV) цепь сопряжения между карбони-лом и аминогруппой короче, чем у 3-аминобензантрона, и это существенно сказывается на спектрах толуольного раствора. [49]
Однако во всех этих случаях цепь сопряжения хотя в значительной степени и нарушена в месте дифенильной связи, но полностью не прервана. Об этом свидетельствует то обстоятельство, что красители с дифенильной связью поглощают в области несколько более длинных волн, чем соответствующие половинки. [50]
Однако квантовый выход с ростом цепи сопряжения не всегда увеличивается. [51]
![]() |
Спектры ЭПР полипропилена, у - облученного дозой 20 Мрад при 77 К, . в виде вторых производных. [52] |
Сужение одиночной линии с ростом цепи сопряжения п обусловлено уменьшением спиновой плотности на каждом атоме углерода вследствие делокализации неспаренного электрона по многим атомам углерода полиеновой цепи. [53]
Интенсивность сигнала увеличивается с ростом цепи сопряжения и для разных молекулярных структур соответствует концентрации 10 - 1020 парамагнитных частиц на 1 г. Уменьшение степени сопряжения тс-электронов ведет к исчезновению сигнала ЭПР. Количество парамагнитных частиц ( ПМЧ) не соответствует, однако, числу молекул и в среднем составляет 1 ПМЧ на 10 - 1000 макромолекул. Существенно, что интенсивность и форма сигналаЭПР в большей части случаев сохраняются и при растворении вещества. [54]
Наиболее типичным примером является образование цепи сопряжения в поливинилхлориде. [55]
Так, например, удлинение цепи сопряжения по положению 2 настолько сильно повышает противоаллергическую активность, что в отдельных случаях достигается 100 % - е ингибирование выброса гистамина. Примерно такой же эффект наблюдается и у 4-иминопроизводных. [56]
Как известно, обычно удлинение цепи сопряжения благоприятствует усилению динамического эффекта сопряжения. Поляризуемость молекулы ( С6Н5) 20 значительно больше, чем молекулы С. По-видимому, при дейтерообмено с основанием существенную роль играет подвижность электронного облака в молекуле дифенилового эфира. Для уточнения высказанных соображений, имеющих предварительный характер, необходимо сравнение скоростей обмена неравноценных атомов водорода, подобное тому, которое выполнено с анизолом. [57]
Как мы видели, удлинение цепи сопряжения может привести к поглощению в видимой области спектра и появлению окраски. [58]
Эффективность действия полимерных стабилизаторов с ароматической цепью сопряжения, в отличие от полимеров с ациклической цепью сопряжения, с повышением температуры-увеличивается. [59]