Cтраница 3
Осколок катализатора G координируется с концом растущей полимерной цепи и вновь присоединяющейся молекулой мономера. [31]
При отсутствии агентов обрыва или переноса растущей полимерной цепи под влиянием литийалкилов образуются полиизо-прены с очень узким молекулярно-массовым распределением, которое приближается к распределению Пуассона. Такой характер ММР свидетельствует о быстром инициировании реакции полимеризации. [32]
![]() |
Переходные состояния. [33] |
Это обусловливается не только взаимодействием концевых звеньев растущих полимерных цепей, по и влиянием других компонентов каталитич. Образование комплекса активного центра и молекулы мономера, предшествующее ее включению в растущую цепь, обеспечивает ориентацию молекулы мономера и способствует отбору определенной конфигурации очередного звена. Существенное влияние на стерео-специфичность оказывает состав каталитич. [34]
На второй стадии этильная или алкильная группы растущей полимерной цепи перемещаются к молекуле этилена и образуется новая связь Ti - С. Доказательства, представленные Натта в пользу своего предположения о росте цепи на алюминии, а именно анализ концевых групп ( стр. Натта не учитывает, что титан и алюминий чрезвычайно легко обмениваются связанными с ними группами. [35]
В данном случае тип присоединяющегося к концу растущей полимерной цепи мономера определяется, видимо, не только последним звеном в цепи полимера, но и адсорбцией мономеров на активных центрах. Сополимеры пропилена с изопреном, полученные на системе TiCl4 - А1 ( С2Н5) 3 или 0 С, более однородны. Сополимеры изопрена с этиленом, пропиленом, к-бутеном, 4-метилпен-теном - 1, стиролом или изобутиленом с чередующимся расположением звеньев синтезированы в присутствии трихлорокиси ванадия [668, 672], которая практически неактивна при гомополимеризации монолефинов, но поли-меризует диены. [36]
При радикальной полимеризации, как правило, концы растущей полимерной цепи свободны. Это означает, что конфигурация мономерного звена в полимерной цепи определяется не в момент присоединения его к радикальному центру, но только после присоединения к растущей цепи следующей молекулы мономера. [37]
Следует заметить, однако, что продолжительность существования растущей полимерной цепи, особенно при низких температурах, значительно больше, чем обычно предполагают. [38]
Реакционные центры при полимеризации существуют лишь на конце растущей полимерной цепи. Наращивание цепи при полимеризации происходит путем взаимодействия реакционных центров полимерной цепи с мономером. Каждый акт роста сопровождается гибелью лишь одной частицы - молекулы мономера. [39]
За счет этого центра он должен присоединиться к растущей полимерной цепи. Для дальнейшего роста цепи необходимо, чтобы после присоединения формально монофункционального соединения конец макромолекулы вновь стал активным, способным присоединить следующую молекулу мономера. Таким образом, у мономеров, пригодных для получения полимеров методом полимеризации, одна функциональность до акта роста должна быть скрытой. [40]
Это говорит о том, что механизм обрыва растущей полимерной цепи является в основном бира-дикальным. [41]
Если такое превращение будет затрагивать и концевые группы растущей полимерной цепи, то возможно образование полимеров разветвленных и сшитых структур за счет последующей побочной реакции полимеризации. [42]
Характерной чертой цешюй полимеризации является последовательное присоединение к растущей полимерной цепи индивидуальных мономерных единиц. [43]
В процессе синтеза бутадиен-нитрильного каучука мономеры могут присоединяться к растущей полимерной цепи разными путями, что приводит к самым различным молекулярным структурам, оказывающим значительное влияние на физические свойства получаемых сополимеров. [44]
В результате химического инициирования свободный радикал становится концевой группой растущей полимерной цепи. [45]