Cтраница 4
Помимо природы концевых групп, определяемой характером инициирования и обрыва растущей полимерной цепи, для последующего рассмотрения процессов деполимеризации и деструкции высокомолекулярных соединений очень важно знать порядок чередования в них заместителей. [46]
Как и в случае гомогенной полимеризации, реакция передачи от растущей полимерной цепи к неактивному полимеру протекает со скоростью, зависящей от константы передачи. Вообще, величины констант, определенные на основании изучения реакций, протекающих в гомогенных системах, применимы к соответствующим реакциям эмульсионной полимеризации. Другим важным фактором является относительная подвижность молекул агентов передачи цепи, определяемая отношением скоростей диффузии агента передачи цепи и мономера из углеводородной фазы в полимерные частицы. Изменения в экспериментальной методике ( например, скорости перемешивания и температуры), влияющие на процессы диффузии, будут изменять относительное значение реакции передачи цепи. [47]
Хоутц и Адкинс [11] первыми установили, что в присутствии растущих полимерных цепей размер макромолекул полимера может увеличиваться. [48]
![]() |
Основные кинетические параметры радикальной полимеризации метилметакрилата ( ММА в присутствии А1Вг3 при 20 С. [49] |
Активным центром ионной полимеризации является заряженный положительно или отрицательно конец растущей полимерной цепи - макрокатион или макроанион. Но, поскольку поли-меризующаяся система в целом электронейтральна, в ней содержится соответствующее количество противоионов. Существование в системе при ионной полимеризации таких пар, как ион - противо-ион, определяет сильную зависимость кинетики реакции от свойств среды. В растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью и сильной сольватирующей способностью макроионы, ведущие полимеризацию, могут быть свободными и находиться вдали от противоиона. Если раствор достаточно разбавлен и невозможна ионная ассоциация, то процесс полимеризации мономера в таких средах протекает на свободных ионах. [50]
Указанные заместители аналогичным образом влияют и на полярность конечной группы растущей полимерной цепи. [51]