Cтраница 4
Из различных методов определения ГГБ интересно привести способ, основанный на том, что любой гидрофобный радикал требует около 2 / 3 оксиэтиленового звена для солюбилизации одного атома углерода в своей цепи. Удлинение оксиэтиленовой цепи придает поверхностно-активному веществу определенные свойства. [46]
Таким путем при желании можно легко получить цепь из 50 и более оксиэтиленовых звеньев, и свойства поверхностноактивного вещества будут зависеть в значительной степени от числа этих звеньев. Удлинение оксиэтиленовой цепи повышает растворимость поверхностноактивного вещества в воде и изменяет все его технологические свойства, в частности смачивающую, моющую и эмульгирующую способности. Следует отметить, что оксиэтиленовые цепи в этих соединениях практически никогда не бывают одинаковой длины, и при реакции оксиэтилирования получаются соединения с различным числом оксиэтиленовых звеньев. Продукты реакции характеризуются количеством молей окиси этилена, присоединившейся к 1 молю гидрофобного исходного вещества. [47]
Таким путем можно легко получить цепь из 50 и даже более оксиэтиленовых звеньев. Удлинение оксиэтиленовой цепи повышает растворимость поверхностно-активного вещества в воде и изменяет смачивающую, моющую и эмульгирующую способности. Полагают, что эмульгирующее и стабилизирующее действие неионогенных мыл основано на том, что их молекулы, ориентируясь при адсорбции в воду, обусловливают возникновение защитной гидратной оболочки. [48]
Гидрофильная же часть молекулы ПАВ гидратирована настолько сильно, что разность AG - AG. Вследствие этого оксиэтиленовая цепь молекулы ПАВ должна адсорбироваться слабо или вообще не адсорбироваться, а отклоняться в глубь раствора, благодаря подвижности эфирной связи между алкильной и оксиэтиленовой частями молекулы. Связанные через эфирный кислород с прочно адсорбированными алкильными цепями полиоксиэтиленовые цепи под влиянием теплового движения могут осциллировать, отклоняясь от поверхности раздела фаз в любом направлении. [49]
При лабораторном обессоливании ромашкинской нефти с синтезированными неионогенными ПАВ на основе сложных эфиров из ксилита и различных кислот было установлено, что наиболее эффективные деэмульгаторы получаются при использовании кислот С10 - С16 и выше. Оптимальная длина оксиэтиленовой цепи составляет при этом 23 молекулы. [50]
Для получения ПАВ, обладающего наибольшей деэмулъгирую-щей активностью, необходимо достичь оптимального соотношения числа гидрофильных, то есть полиоксиэтиленовой цепи, и гидрофобных групп. При удлинении оксиэтиленовой цепи растворимость ПАВ в воде увеличивается. [51]
Оксиэтиленовая цепь обладает некоторой гидрофильностью вследствие взаимодействия эфирного атома кислорода с молекулами воды. Наряду с гидратносвязанной водой оксиэтиленовая цепь, которая имеет достаточную длину и образует в растворе клубки, связывает воду также и за счет энтропийного эффекта. Поэтому продукты присоединения, начиная с некоторого определенного числа оксиэтиленовых групп, которое зависит от молекулярного веса и строения гидрофобной части молекулы, приобретают растворимость в воде. [52]