Cтраница 2
Циангидрины можно получать очень простым путем, именно смешением альдегида или кетона с безводной синильной кислотой. Карбонильное соединение смешивают с безводной синильной кислотой, взятой с 10 - 20 % - ным избытком, и прибавляют ничтожное количество цианистого калия или раствора щелочи. Смесь сначала разогревается, затем по охлаждении смесь нейтрализуют рассчитанным количеством серной кислоты, избыток цианистого водорода удаляют на водяной бане, а циангидрин перегоняют в вакууме. [16]
Циангидрины реагируют с аминосоединениями с образованием амино-нитрилов. [17]
Циангидрины образуются при взаимодействии бисульфитных производных с цианидом натрия или калия. [18]
![]() |
Реакции альдегидов и кетонов с цианистым водородом. [19] |
Циангидрины представляют собой удобный, нетоксичный путь создания запаса цианистого водорода в организме. Например, в защитных железах некоторых многоножек и в горьком миндале найден нитрил миндальной кислоты ( циангидрин бен-зальдегида, рис. 8.29) в свободном виде или в комбинации с молекулой сахара. [20]
Циангидрины 3-гидроксиальде-гидов или кетонов при кислотном гидролизе дают гидроксилакто-ны, которые легко дегидратируются. [21]
Циангидрины кетонов частично диссоциируют на исходные карбонильные соединения и цианистый водород уже при комнатной температуре в отсутствие каких-либо реагентов. Термическая устойчивость циангидринов зависит от их строения. [22]
Простейшие циангидрины, от которых легко отщепляется цианистый водород, могут служить донорами этого соединения в реакциях гидроцианирования по двойным связям. [23]
Часто циангидрины получают именно таким способом. [24]
Альдегиды образуют циангидрины легко. Метилкетоны, за исключением ацетона, более трудно. С увеличением молекулярного веса альдегида и метилкетона выходы циангидринов уменьшаются. Кетоны с разветвленной цепью углеродных атомов, а также высшие кетоны циангидринов не образуют. [25]
По прибавлении всего циангидрина смесь переливают во второй выложенный свинцом стальной реактор, снабженный мешалкой и паровой рубашкой. Температуру смеси при постоянном перемешивании поддерживают около 125 в течение 20 мин. В этих условиях продукт присоединения серной кислоты к ацетонциангидрину превращается в сернокислую соль амида метакриловой кислоты. К концу реакции смесь охлаждают до 90 и выливают в большой приемник, выложенный свинцом, в который собирают несколько последовательных партий. [26]
По прибавлении всего циангидрина смесь переливают во второй выложенный свинцом стальной реактор, снабженный мешалкой и паровой рубашкой. Температуру смеси при постоянном-перемешивании поддерживают около 125 в течение 20 мни. В этих условиях продукт присоединения серной кислоты к ацетонциангидрину превращается в сернокислую соль амида метакриловой кислоты. К концу реакции смесь охлаждают до 90 и выливают в большой приемник, выложенный свинцом, в который собирают несколько последовательных партий. [27]
Цетиловый спирт 127 Циангидрины 91 Цианистая кислота 216 Циановая кислота 208 Циануровая кислота 208 Циклобутан 45 Циклогексан 289 ел. [28]
Действие аммиака на циангидрины, получаемые в свою очередь присоединением HCN к карбонильным соединениям ( стр. [29]
Цетиловый спирт 159 Циангидрины 190, 201 Циановая кислота 258 Циануровая кислота 258 Циклоалканы 103 ел. [30]