Cтраница 2
![]() |
Масс-спектр бензонитрила. [16] |
Потеря цианогруппы или группы атомов H2CN наблюдается лишь в незначительной степени. [17]
Способность цианогруппы активировать связанную с ней крат. [18]
Гидролиз цианогрупп и их восстановление до первичных аминов позволяют проводить модификацию оптически активными кислотами. Одна из наиболее интересных фаз, полученная в ходе таких исследований, содержит L-валин - ( К. [19]
На цианогруппу могут быть замещены диазониевая группа, атомы галогенов, сложноэфирная группа, главным образом трифлатная ( трифторметилсульфонилоксигруппа), сульфогруп-ла, атом водорода. [20]
При этом цианогруппа гидролизуется с выделением аммиака. При охлаждении образующаяся при гидролизе динатриевая соль выпадает из раствора; ее размешивают со льдом и при охлаждении осторожно подкисляют соляной кислотой. [21]
В нитрилах цианогруппа соединена с углеводородным радикалом углеродным атомом, а в изонитрилах - атомом азота, причем азот с углеродом связан семиполярной связью, о чем свидетельствует высокий дипольный момент изонитрилов. [22]
В нитрилах цианогруппа соединена с углеводородным радикалом углеродным атомом, а в изонитршшх - атомом азота. [23]
В нитрилах цианогруппа соединена с углеводородным радикалом атомом углерода, а в изоцианидах - атомом азота, причем азот с углеродом связан семиполярной связью, о чем свидетельствует высокий дипольный момент изоцианидов. [24]
Преимущественное восстановление цианогруппы при наличии в молекуле двойной углерод-углеродной связи наблюдается в случае восстановления 4 4 -дицианостильбена до 4 4 -диаминометилстильбена в присутствии скелетного никеля. Хильдиш и Патек 1260 ], изучавшие каталитическое восстановление метилового эфира элеостеариновой кислоты, нащли, что реакция очень селективна в присутствии скелетного никеля. Метилстеарат не образуется до тех пор, пока 90 % линолеата не превратятся в октадеценоаты. [25]
Уникальный характер цианогруппы как функционального заместителя станет ясным из последующего рассмотрения реакций, в которые вступают нитрилы. [26]
Увеличение числа цианогрупп должно приводить к понижению энергии промежуточного цвиттер-иона и к росту скорости реакции. Понятно, что из изомерных дицианэтиленов наиболее реакционно-способным должен быть 1 1-дицианэтилен, в котором обе циано-группы будут принимать участие в стабилизации образующегося анионного центра за счет своих - F - и - С-эффектов. [27]
Увеличение числа цианогрупп должно приводить к понижению знергии промежуточного цвиттер-иона и к росту скорости реакции. Понятно, что из изомерных дицианэтиленов наиболее реакционно-способным должен быть 1 1-дицианэтилен, в котором обе циано-группы будут принимать участие в стабилизации образующегося анионного центра за счет своих - F - и - С-эффектов. [28]
Методом введения цианогруппы в азотсодержащие гетероцик-пы служит взаимодействие солей W-алкоксипроизводных, получаемых алкилированием гетероциклических JV-окисей ( оксидов) с цианидами щелочных металлов. Реакция состоит в присоединении цианид-аниона в а - или положение гетероцикла с последующим этщеплением протона и алкоголят-аниона. Процесс проводят в зоде без нагревания, получая цианозамещенные с высоким выхо-аом. [29]
При гидролизе цианогруппы, находящейся у р1 - или - углеродного атома, образуются соли соответствующих оловоорганических кислот ( см. стр. Та же картина наблюдается и в случае ( цианметил) три-н-бутилолова [18, 145], а также ( карбокс иалкил) трифенильных соединений олова. [30]