Cтраница 3
Замещение на цианогруппу происходит при сплавлении солей сульфокислот с цианистым калием. [31]
Соединения с цианогруппой также ведут себя как электрофилы [ реакция (3.18) ], причем нуклеофильное присоединение к таким соединениям приводит к образованию анионов иминов. [32]
Водород замещается цианогруппой в ароматических штросоединениях, хинонах и азотсодержащих гетероциклах. При [ ейстзии цианидов щелочных металлов на нитросоединения циа-югруппа вступает в орго-положение к нитрогруппе, которая, буду-ш таким образом активирована, сама может подвергаться затем гуклеофильному замещению. [33]
Соединения с сильно электрофильной цианогруппой ( дициан, цианомуравьиный эфир, n - толуолсульфонилацетонитрил, галоген-цианы, ариловые эфиры циановой кислоты и др.) 2 - 88 7980 реагируют с диазоалканами в отсутствие катализаторов. Для синтеза 1 2 3-триазолов из менее реакционноспособных нитрилов, например бензонитрила, используют катализаторы. [34]
Нитро - и цианогруппы ( формулы IV и V) оказывают аналогичное действие. Однако первые активируют более сильно, что можно приписать существованию дополнительного - / - эффекта, обусловленного положительной полярностью атома азота. [35]
Верхний лиганд - цианогруппа - С N -, она легко отщепляется и замещается ОН -, Н2О, Br, SO2, NO2, СНз, дезоксиденозилом, в результате образуются производные В12, обладающие биологической активностью для высших животных и человека. Нижний лиганд - нуклеотидное ядро, состоящее из нуклеотидного основания - 5 6-диметилбензимидазола ( 5 6 - ДМБ), связанного с рибозой необычной а-гликозидной связью. Нуклеотидное ядро соединено с Со через N основания, а с корриновым кольцом через ад и-нопропаноловый мостик. [36]
Нитро - и цианогруппы - акцепторы л-электронов, как уже упоминалось на стр. [37]
Разновидностью реакций замещения цианогруппы в нитрилах являются такие реакции, как ацилцианирование и алкилциани-рование. В этих реакциях замещение цианогруппы осуществляется группой, содержащей кратную ( двойную) связь, причем отщепляющаяся цианогруппа присоединяется по этой же кратной связи. [38]
Аккумулированное влияние нескольких цианогрупп на углерод-водородную связь показано на примере трицианометана и гексацианоизобути-лена, которые по своей силе не уступают минеральным кислотам. [39]
Суммарный стабилизующий эффект цианогрупп в полицианоалканах ( например, в цианофор-ме, тетрацианоэтане) настолько велик, что эти соединения более устойчивы в виде соответствующих анионов, чем в виде соответствующих свободных кислот. Он устойчив на воздухе до 400 С и не протонируется даже в хлорной кислоте, следовательно, соответствующая ему кислота сильнее хлорной. Несмотря на исключительную устойчивость, полицианокарбанионы реагируют, правда, вяло, с электрофильными реагентами. [40]
Полосы валентных колебаний цианогруппы в случае натриевой и калиевой солей наблюдаются при 2179 см-1, для литиевой соли - при 2198 см-1. Эти величины являются промежуточными между полосой 2080 см 1, характерной для иона CN -, и полосой ацетонит-рила ( 2267 см-1); не обнаружено полос поглощения, обусловленных присутствием изоцианида. [41]
Атомы азота обоих цианогрупп на 0 13 А выведены и плоскости цикла. [42]
Аккумулированное влияние нескольких цианогрупп на углерод-водородную связь показано на примере трицианометана и гексацианоизобути-лена, которые по своей силе не уступают минеральным кислотам. [43]
Диазогруппа замещается на цианогруппу ( нитрил) при взаимодействии с цианидом одновалентной меди. [44]
Сульфогруппа обменивается на цианогруппу при сплавлении аренсульфонатов с цианидами или гексациано - ( П) ферратами щелочных металлов. Температура процесса зависит от нуклеофиль-ной подвижности сульфогруппы и может изменяться в широких пределах от комнатной до 400 С и выше. [45]