Пиранозный цикл

Cтраница 1

Пиранозный цикл, сконденсированный с трехчленным ангидроколь-цом, имеет конформацию полукресла ( см. стр. [1]

Пиранозный цикл существует в наименее напряженной кон-формации кресла и лишь в отдельных случаях - в конформации ванны. [2]

Пиранозные циклы остатков /) - галактуроновюй кислоты соединены ос-1 4 гликозидными связями в длинные цепи, которые являются основой, всех пектиновых веществ. К ним относятся соли пектовой кислоты - пектаты. У эфиров ее, полученных метилированием части карбоксильных групп ( пектинов), их солей ( пектинатов), а также у нерастворимых высокомолекулярных протопектинов, молекулы пектина сшиты между собой и с другими полиозами, в част - ности с целлюлозой, а также с белковыми молекулами. [3]

ИК-спектр глюкоманнана, выделенного из древесины ольхи черной. [4]

Наличие пиранозных циклов подтверждено ИК-спектроскопией: им присуще поглощение в области 700 - 900 см-1. Остатки моносахаридов соединены р-свя-зью, что доказывают поглощение в области 890 см-1 и отрицательная величина угла вращения плоскости поляризованного света раствором метилированного полисахарида. [5]

С-5 в пиранозном цикле гексоз вынуждает внести эмпирическую поправку ( ср. Наконец, в-третьих, гликозиды обладают вращательной асимметрией алкоксигруппы при С-1; эмпирическим путем для метилгликозидов найдена большая поправка, равная 105 в случае а-в-формы и - 105 для 3-формы. [6]

Как полагают, пиранозные циклы существуют преимущественно в той или другой из двух конформаций кресла. Однако имеются данные, что при определенных условиях можно допустить также их существование в конформаций ванны. [7]

Что же касается пиранозного цикла, то в последнее время установлена склонность цис-цис-цис - 1 2 3-трнолъных. [8]

Атом галогена в пиранозном цикле занимает по отношению к атому кислорода аксиальное, а не экваториальное положение, приводя к так называемому аномерному эффекту. Этот эффект определяется стабилизующим взаимодействием я-не-поделенной пары кислорода с низколежащей пустой орбиталью сгсх. [9]

Кроме конформации кресла и ванны пиранозный цикл может принимать конформацию полукресла LXXXVII, характерную для некоторых производных моносахаридов, имеющих в своем составе пары тригональ-ных атомов углерода, - гликалей ( см. стр. Конформация полукресла характерна также для переходного состояния некоторых реакций моносахаридов и их производных ( см., например, стр. В конформации полукресла заместители, находящиеся при углеродных атомах, соседних с тригональными атомами углерода, несколько отклоняются от обычного экваториального или аксиального положения. [10]

На замещение в других положениях пиранозного цикла влияет ориентация вицинальных заместителей и расположение заместителей в р-положении. [11]

Такой расчет учитывает точную форму пиранозного цикла и показывает большую степень перекрывания, например, между аксиальным углеродным атомом при С-5 и аксиальным атомом при С-1 по сравнению с перекрыванием того же углеродного атома с аксиальным атомом при С-3. В этом отношении указанные расчеты точнее, чем рассмотренные в предыдущих разделах. Однако они не принимают во внимание пи гидратации гидроксильных групп, ни аномерного эффекта. Кроме того, величины перекрываний ( в ангстремах) нелегко перевести на язык значений свободной энергии. [12]

Необходимость окисления целлюлозы, сопровождающегося разрывом пиранозного цикла и снижением устойчивости к действию щелочных реагентов, делает этот метод неперспективным для практического использования. [13]

С происходит, по-видимому, превращение каждого пиранозного цикла в четырехчленный остаток и ароматизация этих остатков путем их полимеризации с образованием графитовых слоев. [14]

Зависимость температур перехода Тп от влагосодер-жания в аморфных областях целлюлозы w.| Термомеханическая кривая для сульфитной целлюлозы. [15]

Страницы: 1 2 3 4