Пиранозный цикл

Cтраница 2

Наличие этого перехода они объясняют возникновением подвижности пиранозных циклов в макромолекулах целлюлозы. [16]

Непредельные производные целлюлозы, содержащие двойные связи в пиранозном цикле, до настоящего времени синтезированы двумя методами. [17]

Здесь окисление по пятому углероду обусловливается уже тауто-мерным раскрытием пиранозного цикла, а не связью двух моноз, что ясно из того, что обе метилированные глюкозы ( после гидролиза) являются триметилглюкозами. [18]

Несмотря на то что при взаимодействии с тиолами происходит раскрытие пиранозного цикла с образованием открытоце-почечных структур, при реакции глюкозы со спиртами образуются совсем другие продукты. Полуацетальная функция, присутствующая в пиранозной циклической структуре, превращается в ацеталь по обычному механизму ( разд. [19]

Методом рентгеноструктурного анализа установлено, что из вух кресловидных конформаций пиранозного цикла ( см. 3.2.2) D-глюкопиранозе осуществляется та, в которой все большие и объему заместители, например первичноспиртовая и гидрофильная группы, занимают экваториальные положения. При РОМ полуацетальная группа у ft - аномера находится в эквато-яальном, у a - аномера - в аксиальном положениях. [20]

Существенным недостатком описанного метода является невозможность образования двойных связей в пиранозном цикле в строго фиксированном положении, что затрудняет получение продуктов вполне определенного состава при последующих превращениях двойных связей. По-видимому, этот недостаток может быть устранен, если ксантогенировать не целлюлозу, а ее производное с блокированной в определенном положении ОН-группой, например 6 - О-тритилцеллюлозу. При последующем термическом распаде 6 - О-тритил - 2 ( 3) - метилксантогената целлюлозы двойные связи могут появляться в этом звене только в фиксированном положении. [21]

Большое значение при исследовании строения макромолекул целлюлозы имеет вопрос о конформации пиранозного цикла в макромолекуле. Каждое элементарное звено в молекуле целлюлозы имеет три гидроксильных группы: одну первичную у 6-го углеродного атома и две вторичных у 2-го и 3-го атомов углерода. Эти группы являются функциональными и участвуют в образовании внутри и межмолекулярных водородных связей. [22]

Такое резкое влияние характера функциональных групп, появляющихся при окислении с разрывом пиранозного цикла, на устойчивость связи между элементарными звеньями макромолекулы модифицированной целлюлозы к действию кислот и щелочей представляет большой интерес и его необходимо учитывать при изучении свойств препаратов модифицированной, в частности окисленной, целлюлозы. [23]

При этом разрываются гликозидные связи, а также некоторые С-С связи в пиранозном цикле. Обработка при 225 С приводит к разрушению макромоле-кулярной структуры. В интервале 275 - 290 С происходит дегидратация фрагментов молекул и образование фурфурола. В вакууме быстрое разложение осуществляется примерно при 220 С с образованием дегидратированных соединений. [24]

Зависимость температур перехода Тп от влагосодер-жания в аморфных областях целлюлозы w.| Термомеханическая кривая для сульфитной целлюлозы. [25]

Ограниченная подвижность пираноз-ных циклов ( или, вероятно, атомных группировок в пиранозных циклах) е означает возможности свободной взаимной перестройки сегментов макромолекул, поэтому та подвижность, которая возникает при низкотемпературном переходе, отмеченном в работах [45, 46], достаточна лишь для частичной совместимости с водой. [26]

Химические превращения целлюлозы, приводящие к образованию смешанных полисахаридов, отличающихся от целлюлозы конформацией пиранозного цикла, количеством и конфигурацией гидроксильных групп в элементарном звене, оказывают существенное влияние на важнейшие химические свойства ( скорость этерификации и О-алкилирования, устойчивость гли-козидной связи), растворимость и надмолекулярную структуру этих полисахаридов. При ацетилировании смешанного полисахарида с предварительной активацией наблюдается аналогичная зависимость, хотя и менее резко выраженная. Различия в скоростях этерификации могут быть объяснены связанным с изменением конформации звена переходом вторичных ОН-групп из экваториального в аксиальное положение. Для смешанного полисахарида II дополнительное влияние, очевидно, оказывает уменьшение количества первичных ОН-групп, наиболее реакционноспособных в реакциях этерификации. [27]

Циклические ацетаты Сахаров, полученные в обычных условиях ацетилирования, имеют, как правило, пиранозный цикл, хотя в некоторых случаях, как, например, в случае в-галактозы [4, 5], одновременно образуются и фуранозные циклы. [28]

Если у альдогексоз в реакцию вступит гидроксильная группа при С-5, то возникает полуацеталь с шести-членным пиранозным циклом. [29]

При механической деструкции целлюлозы возможен разрыв не только гликозидных связей, но и связей С-С в пиранозных циклах. Под воздействием тепловой энергии происходит термическая деструкция целлюлозы, а также ее эфиров. В технологии целлюлозно-бумажного производства и при эксплуатации изделий из целлюлозы и искусственных полимеров на ее основе эта реакция нежелательна, так как она приводит к снижению показателей качества, в том числе прочности. Поэтому важное значение приобретает термостойкость изделий из целлюлозы и ее производных. [30]

Страницы: 1 2 3 4