5-членный цикл

Cтраница 2

При наличии же не одного, а двух или трех фенильных ядер замыкание 5-членного цикла происходит легче. [16]

ПРОСТАГЛАНДИНЫ, производные простановой к-ты, различающиеся положением заместителей и двойных связей в 5-членном цикле и боковых цепях. [17]

Эффект заслонения ( eclipsing-effect. [18]

Геминальные константы взаимодействия для СН2 - групп, расположенных рядом с гетероатомом в 5-членных циклах, более положительны, чем в 6-членных. Неподеленные пары электронов гетероатомов сильнее перекрываются с связями С - Н в 5-членных циклах, чем в 6-членных, вследствие особого, почти заслоненного положения СН2 - групп в 5-членном цикле. [19]

Ароматизация - триметилпентана над хромовым катализатором ( объемная скорость, продолжительность опытов 42 мин. ( по Р. Д. Оболенцеву и Ю. Н. Усову. [20]

Схема ароматизации замещенных пентанов, предложенная Херингтоном и Риделем, согласно которой сперва происходит замыкание 5-членного цикла, кажется не вполне убедительной. Во-первых, не вполне понятно, почему, например, 5-членные циклы не образуются в заметном количестве и в тех случаях, когда возможно замыкание 6-членных циклов. [21]

На рис. 3 это проиллюстрировано на примере гваякола, у которого образуется слабая внутримолекулярная водородная связь в 5-членном цикле между ОН-группой и атомом кислорода метоксильной группы. [22]

На силикагеле, обработанном кислотами, как указано выше, и прогретом при 550 С в токе Не, наблюдается значительный выход 5-членных циклов при 300 - 450 С, на прокаленном в течение 1 часа при 1000 С они отсутствуют. Интересно, что на прокаленном при 1000 С, затем постоявшем несколько дней силикагале вновь наблюдается образование метилциклопентадиенов, правда, с меньшим выходом. По-видимому, хемосорбция паров воды из атмосферы придает поверхности силикагеля кислый характер. [23]

Это согласуется также с данными Хонауса [ 915 а - в ], который считает, что наиболее устойчивы хелаты бора с 5-членными циклами и одной двойной связью. [24]

Пользуясь способом выражения метода валентных связей, можно сказать, что ионные формы принимают здесь большее участие в мезомерии, чем в других 5-членных циклах. Расстояние между атомами S и С в тиофеие короче, чем в тио-эфирах с открытой цепью, - 1 74 А вместо 1 81 А. Все же и у тиофена в результате участия гетероатома мезомерия не так отчетливо выражена, как у бензола. [25]

В обеих модификациях XXII из трех изопропокси-групп две находятся в экваториальной и одна в аксиальной позиции, диоксифенантреновый фрагмент занимает, как и обычно, при замыкании 5-членного цикла экваториально-аксиальную позицию в тригональной бипирамиде. [26]

В случае поликонденсации этилена на силикагеле при 750 - 850 отмечен механизм углеобразования, в котором есть стадии полимеризации, дегидрогенизации, деметанирования, циклизации и внутримолекулярных перегруппировок 5-членных циклов в 6-членные. [27]

В XXX атом F занимает не аксиальную, как следовало бы из его более высокой электроотрицательности по сравнению с кислородом, а экваториальную позицию; по одному атому О из каждого 5-членного цикла экваториальные, а остальные два аксиальные. [28]

С другой стороны, образование очень устойчивых хелатов 1 2 - и 2 1-нитрозонафтолов с дифенил-бором [1891] указывает на образование 6-членного хелатного цикла, но это отнюдь не означает, что катионы переходных металлов не могут образовывать 5-членные циклы. [29]

Авторы считают, что образование ароматических углеводородов из таких алифатических углеводородов, которые не могут без предварительной изомеризации углеродного скелета дать ароматику ( например, из замещенных пентанов или из таких замещенных гексанов, которые имеют четвертичный атом углерода), протекает через стадию замыкания 5-членного цикла с последующей изомеризацией все еще адсорбированной молекулы в гомолог циклогексана. В качестве подтверждения этой точки зрения ими приводятся данные, согласно которым на одном и том же образце катализатора ( окись хрома на окиси алюминия) при 550 был получен катализат, содержащий 30 % толуола в случае 2.3 - диметилпентана, 20 % в случае этилцикло-пентана и 27 % в случае транс - 1.2. - диметилциклопентана. Согласно этим данным, скорость ароматизации циклопентановых углеводородов даже несколько меньше, чем замещенных пентанов. Авторы считают, что условия, последующие за образованием 5-членного цикла из замещенных пентанов, вследствие близкого и удобного расположения на катализаторе водорода, только что отщепившегося в результате реакции циклизации, благоприятствуют последующему расщеплению этого кольца. [30]

Страницы: 1 2 3 4