Cтраница 1
Имидазольные циклы, соединенные водородными связями длиной 2 86 А, образуют бесконечные цепочки, вытянутые вдоль оси с ( рис. 10.6 и 10.7), и в кристалле обнаруживаются две перпендикулярные плоскости раскола. Одинаковое значение длины водородной связи было установлено из нейтронографических [25] и рентгенографических исследований [101], причем не обнаружено значительных изменений в параметрах решетки. [1]
Замыкание имидазольного цикла происходит особенно гладко под действием дитиомуравьиной кислоты ( дитиоформиата натрия), а конечное отщепление ацетильных групп производится этилатом натрия. [2]
Участие имидазольного цикла, входящего в состав аминокислоты гистидина, в внутримолекулярном нуклеофильном катализе рассматривается как модель одного из аспектов действия гидролитических ферментов. [3]
Для синтеза 1 5-двузамещенного имидазольного цикла с гомопилопиль ным остатком при Q и метильной группой при Nt используют различньн пути. Приводим схему синтеза пилокарпина, исходя из гомопилопово кислоты, заимствованную у Н. А. Преображенского ( Химия органически) лекарственных веществ, Госхимиздат, 1953) ( см. на следующей стр. [4]
Данные о расщеплении имидазольного цикла пуринов в составе ДНК, РНК и полинуклеотидов весьма немногочисленны. Отмечено, что при рН, близких к нейтральному, остатки 7-алкил-гуанина в составе алкилированных РНК7 11 и ДНК6 12 13 18 не претерпевают ( в отличие от соответствующих нуклеозидов) раскрытия имидазольного цикла. [5]
Напомним, что в имидазольном цикле водород свободно перемещается между обоими азотами. [6]
Затем в несколько стадий синтезируется имидазольный цикл пурина. [7]
При этом методе синтеза сначала создают имидазольный цикл и пристраивают к нему пиримидиновое кольцо. Биосинтез пуринов происходит аналогичным путем. [8]
Показано, что положительный заряд в имидазольном цикле сохраняется, а многоэлектронное восстановление идет по пиридиновому ядру. Предполагается, что направление восстановления определяется протоно-донорной способностью среды. [9]
Не существует общего широко применяемого метода синтеза имидазольного цикла. Для получения замещенных имидазолов используют разнообразные циклизации. Одна нз них, исходя из изо-нитрила, применяется для получения незамещенных по положению 2 имидазолов ( см. гл. В обзоре [15] рассматриваются синтезы имидазолов, основанные на олигомерах HCN. Этот метод используют для получения ряда 2 4-дизамещенных имидазолов. Реакции 1 3-диполярного циклоприсоединения нитрил-и азометинилидов также применяют для синтеза имидазолов ( пример приведен в гл. [10]
Для катализа необходим основный центр на атоме азота имидазольного цикла в Гис-57. [11]
Примером взаимодействия электронов в двойной связи может служить стабилизация имидазольного цикла. Известно, что среди азотсодержащих циклических соединений бензими-дазол прочнее пурина, а последний устойчивее, чем птеридин. Поэтому пиррол имеет кислотные функции, которые проявляются, например, при комплексообразовании с железом в гемине. В противоположность этому азот с двойной связью в имидазоле придает ему основные свойства, так как его свободная электронная пара не участвует в образовании бя-элек-тронной системы. [12]
Для некоторых пуриновых нуклеозидов расщепление гликозид-ной связи происходит после раскрытия имидазольного цикла пурина под действием щелочей. [13]
Характер заместителя при N-7 в заметной степени влияет на легкость раскрытия имидазольного цикла; с усилением электро-ноакцепторных свойств заместителя расщепление облегчается. [14]
На первом этапе при температуре ниже 550 С происходит медленный гидролиз имидазольных циклов в гидроксиимидазолин. Сольватированная и абсорбированная вода удерживается в поли-бензимидазоле даже при термообработке его в вакууме при 400 С. За счет раскрытия гидроксиимидазолинового цикла образуется таутомерная амидная структура. Ухудшение растворимости полибензимидазолов при термообработке в интервале температур 450 - 500 С свидетельствует о том, что одновременно происходит структурирование полибензимидазолов за счет обменных реакций по амидным группам и реакций конденсации. [15]