Cтраница 2
В настоящее время трудно оценить влияние природы остатка сахара на легкость раскрытия имидазольного цикла в различных пуриновых нуклеозидах. [16]
Для перехода от гомопилоповой кислоты к пилокарпину необходимо осуществить построение такого 1 5-дизамещенного имидазольного цикла, в котором гомопилопильный остаток явился бы заместителем в положении 5; в положении 1 создаваемого цикла должна находиться метильная группа. [17]
Предварительно для определения чувствительности метода ЯКР к асимметрии распределения электронной плотности в имидазольном цикле нами были изучены спектры ЯКР ряда хлорзамещенных N-метилимида-золов. [18]
Роль азотосодержащей группы, ускоряющей течение реакции гидролиза эфиров и амидов, может выполнять имидазольный цикл. Имидазол как катализатор привлек к себе внимание в связи с изучением энзимов типа а-химотрипсина, имеющих в качестве одного из активных центров фрагмент, подобный имидазольному. [19]
На первой стадии происходит образование полиаминоамида, на второй - выделение воды и замыкание имидазольного цикла. Полимеры - светло-коричневые порошки, растворимые на холоду в Н25О4 и НСООН, а при нагревании частично в диметилформамиде и ледяной уксусной кислоте. Разлагаются полностью уже при 450 - 470 С. [20]
![]() |
Дипольные моменты азолов ( 79 - 30 Кл - м ( в бензоле. [21] |
Бенз-имидазол можно окислить перманганатом, бихроматом или пер-оксидом водорода в имидазолдикарбоновую-4 5 кислоту, что показывает высокую устойчивость имидазольного цикла. Многие триазолы и тетразолы перегоняются без разложения, и все же введение третьего ( или четвертого) атома азота в пятичленное кольцо безусловно снижает его стабильность. Сама циклическая система обычно устойчива к окислению, но бензотриазол взрывает при 160 С при 2 мм рт. ст.; галогениды 1 2 3-триазола с большой силой взрывают выше 260 С. Тетразол взрывчат при нагревании выше точки плавления; азотсодержащие заместители еще сильнее понижают термическую устойчивость, и, например, если концентрация водных растворов катиона тетразолдиазония превышает 2 %, они детонируют уже при 0 С. [22]
![]() |
Ретросиитетический анализ пуриновой системы. [23] |
Хотя оба подхода к конструированию пуриновой системы широко используются в синтетической практике, наиболее общий метод связан с аннелированием имидазольного цикла к пиримидиновой системе. К типу ( а) относится наиболее часто используемый синтез пуринов - синтез Траубе. Основное достоинство метода связано с тем, что, варьируя заместители в обоих компонентах, можно получать различные производные пурина. Впервые была осуществлена циклизация 2 5 6-триаминопиримидона - 4 под действием муравьиной кислоты, приводящая к гуанину. [24]
Одна молекула глобина состоит из четырех единиц тема, причем связь, вероятно, осуществляется за счет атома N-3 имидазольного цикла аминокислоты гистидина. [25]
Другие электронодонорные заместители в пиримидиновом цикле пуринов, такие, как NH2, CH3, хотя и не подавляют реакцию расщепления имидазольного цикла, но заметно снижают ее скорость. [26]
Для активности соединений структур ( 90) - ( 92) большое значение имеет строение отдельных групп, связанных с атомом углерода при имидазольном цикле. Наиболее активны соединения, содержащие остаток арилоксипинаколина или замещенного пинаколина. Соединения, содержащие при имидазольном цикле карбонильную группу, как правило, менее активны. [27]
Для активности соединений структур ( 90) - ( 92) большое значение имеет строение отдельных групп, связанных с атомом углерода при имидазольном цикле. Наиболее активны соединения, содержащие остаток арилокснпинаколина или замещенного пинаколина. Соединения, содержащие при имидазольном цикле карбонильную группу, как правило, менее активны. [28]
В работах [38-40] показано, что алкилирование 2 - R-4 - R1 - имидазолов галогенпроизводными 21а б при ПО С происходит в положение 1 имидазольного цикла и приводит к смеси двух. [29]
Заслуживает внимания роль Асп-102 ( запрятанного в гидрофобный мешок и не способного поэтому отдавать свой протон молекуле растворителя Н2О), который образует в сочетании с имидазольным циклом Гис-57 систему, выступающую в роли проводника протона. Этим обеспечивается как общий основный катализ на стадии ацилирования, так и общий кислотный катализ на стадии деацилирования фермента. Механизм всей реакции в целом может. [30]