Фурановый цикл

Cтраница 1

Фуран в качестве 2т - компонента в реакциях циклоприсоедннення. [1]

Фурановый цикл раскрывается гораздо легче, чем пиррольный. Наиболее распространенный тип - кислотно катализируемое расщепление. Скрытые 1 4-дикарбонильные соединения со сложными боковыми цепями могут быть получены при использовании легко алкилируе-мых фуранов, которые наиболее часто синтезируют сопряженным присоединением енона либо литированием с последующим алкили-рованием алкилгалогенидом. Дикарбонильная функция может быть высвобождена на последующих стадиях гидролизом фурано-вого кольца. [2]

Фурановый цикл гидрируется без затруднений. [3]

Фурановый цикл содержит достаточно реакционноспособные двойные связи. Имеются многочисленные факты присоединения в положение 1 4 диеновой системы цикла. Ничего подобного не наблюдается в случае бензола и его производных. [4]

Фурановый цикл неустойчив к действию минеральных кислот. Так, под влиянием серной кислоты он осмоляется, а азотная кислота, разрушая цикл, окисляет фуран в малеиновую кислоту. Поэтому при сульфировании и нитровании этого гетороцикла подбирают более мягкие условия. [5]

Фурановый цикл реагирует как диеновое соединение, но двойные связи цикла восстанавливаются значительно труднее обычной этиленовой связи, хотя легче, чем бензольные связи. Образование тех или иных продуктов при гидрировании фурана и его производных зависит от применяемых условий и катализатора. В мягких условиях гидрирование может проводиться ступенчато, с образованием продуктов восстановления одной из двойных связей ядра и далее-до тетрагидрофурановых производных. В более жестких условиях происходит разрыв фурано-вого цикла, что приводит к образованию спиртов, диолов и других веществ алифатического ряда. Последней стадией гидрирования является образование соответствующего насыщенного углеводорода. [6]

Фурановый цикл раскрывается и при действии окислителей, которое по-видимому, направляется на 1 4-углеродные атомы цикла. Окисление фурфурола над катализатором из молибдата железа дает малеиновую кислоту с выходом свыше 75 % ( 175); конечным продуктом анодного окисления фурфурола также является мале-нновая кислота. [8]

Фурановый цикл в этих условиях не гидрируется. [9]

Гидрогенолиз фуранового цикла, необходимый как первая стадия в процессе превращения 1-фурилалканолов - З в гомологи тетрагидрофурана, легко; протекает на различных катализаторах, содержащих металлы VIII группы, например, на Pt-C и скелетном Ni-Zn, а также на скелетном Cu-Al - катализаторе. В наших опытах более широко использовался платинированный уголь. Первые две реакции становятся весьма заметными при повышенных температурах ( выше 250), а последняя, наоборот, протекает только при пониженных температурах. [10]

Гидролитическое расщепление фуранового цикла, как правило, происходит очень легко у большинства фурановых соединений ( исключая содержащие при ядре сильные электроотрицательные заместители) под влиянием даже очень сильно разбавленных растворов минеральных кислот. [11]

Такое отношение фуранового цикла к присоединению каталитически возбужденного водорода создает благоприятные условия для селективного гидрирования многих ненасыщенных полициклических и полифункциональных соединений этого ряда, позволяя избирательно восстанавливать кратные связи в боковой цепи, затем фурановой цикл и, наконец, в более жестких условиях, ароматические и некоторые другие циклические радикалы. Все это особенно хорошо обнаруживается при гидрировании фурилполи-еновых кетонов, о чем более подробно будет сказано ниже. [12]

Диарилкетоны, содержащие фурановый цикл. [13]

Таким образом, фурановый цикл, в смысле легкости присоединения к нему водорода, занимает промежуточное положение между бензольными и этиленовыми соединениями. [14]

Диарилкетоны, содержащие фурановый цикл. [15]

Страницы: 1 2 3 4