Пиримидиновый цикл
Cтраница 2
Введение заместителей в положение 5 пиримидинового цикла увеличивает интенсивность люминесценции. [16]
Предполагается [1383], что замыкание пиримидинового цикла начинается с атаки атомом азота гуанидина электрофильного атома углерода нитрильной группы. Следовательно, скорость реакции зависит от заряда на этом атоме углерода. [17]
Хиноксалины путем достраивания на их молекуле пиримидинового цикла превращают в аллоксазины или изоаллоксазины. [18]
В изоаллоксазине, основной части структуры рибофлавина, восстановленный пиримидиновый цикл соединен с пиразиновым и далее с бензольным. Изоаллоксазиновая структура обладает менее ароматическим характером и вследствие этого менее устойчива, чем аллоксазино-вая структура. Но она становится устойчивой, если у центрального атома азота в положении 9 вместо водорода имеется углеродный за-местит-ель. Другим важнейшим Компонентом является аденин. [19]
В изоаллоксазине, основной части структуры рибофлавина, восстановленный пиримидиновый цикл соединен с пиразиновым и далее с бензольным. Изоаллоксазиновая структура обладает менее ароматическим характером и вследствие этого менее устойчива, чем аллоксазино-вая структура. Но она становится устойчивой, если у центрального атома азота в положении 9 вместо водорода имеется углеродный заместитель; Другим важнейшим компонентом является аденин или 6-ами-нопурин. [20]
Далее возникает вопрос о путях синтеза ацетамидина - первого компонента пиримидинового цикла. Для получения ацетамидина необходим аце-тонитрил, который превращают в ацетамидин путем этерификации его спиртом с получением ацетоиминоэфира и его аммонолиза. Методы получения ацетонитрила из ацетамида путем дегидратации его фосфорным ангидридом [53, 54], хлорокисью фосфора [55] или толуолсульфохлоридом [56] весьма сложны и дороги. [21]
Такой прием используется главным образом для того, чтобы подчеркнуть сходство пиримидинового цикла с пуринами нуклеиновых кислот ( гл. [22]
Окситиамин ( CLXIV) - аналог тиамина, в котором вместо аминогруппы пиримидинового цикла находится гидроксильная группа, - как витамин, неактивен. Метилирование или фенилирование аминогруппы тиамина приводит к получению неактивных производных. При бензилировании сохраняется некоторая активность. [23]
Соединение LXV используют для синтеза тиамина по методу построения его молекулы на пиримидиновом цикле ( см. с. [24]
При галоидировании в безводной среде происходит непосредственное замещение атома водорода у углеродного атома С-5 пиримидинового Цикла. Такое замещение может быть осуществлено действием либо свободных галоидов, либо N-галоидамидов. [25]
С другой стороны, введение сопряженного с ядром заместителя в положение 5 или 6 пиримидинового цикла должно затруднять присоединение по двойной связи С-5 - С-6, поскольку для выведения из сопряжения таких заместителей необходима дополнительная энергия. По-видимому, определенную роль в подобных реакциях могут играть также пространственные факторы. Очевидно так же протекает реакция и в случае соответствующих нуклеозидов и нуклеотидов, однако исследований в этом направлении проведено не было. Следует отметить, что в случае незамещенного гидроксиламина, если он используется для модификации в низких концентрациях ( 10 - 3 - 10 - 2Л1), наблюдаются побочные эффекты, связанные с разложением реагента. Продукты разложения гидроксиламина неспецифически разрушают все ( кроме аденина) гетероциклические основания нуклеиновых кислот160 162 ( см. стр. [27]
В общем случае сочетание пиримидинового ядра и остатка а-аминокислоты может быть реализовано путем включения пиримидинового цикла либо в углеродный скелет а-аминокислоты, либо в аминогруппу последней. [28]
Производные пуринов, ацилированные по N-1 и N-3, в щелочной среде претерпевают расщепление с раскрытием пиримидинового цикла ( см. стр. [29]
Квантовая химия показывает, что дипольный момент перехода в этом случае лежит в плоскости пури-нового или пиримидинового цикла. [30]
Страницы: 1 2 3 4