Cтраница 3
Из этого следовало, что пиримидиновый и тиазоловый компоненты тиамина связаны метиленовым мостиком, замещающим положение 5 пиримидинового цикла по третичному атому азота тиазолового цикла с образованием соли четвертичного аммониевого основания. [31]
Исключение составляет S-N - окись хиназолина, реакции которой часто сопровождаются расщеплением, а иногда и расширением пиримидинового цикла. [32]
Исключение составляет З - Ы - окись хиназолина, реакции которой часто сопровождаются расщеплением, а иногда и расшире нием пиримидинового цикла. [33]
В случае, если положение 2 пиримидинового кольца блокировано метальной -, метокси - или метилтиогруппами, аминирование идет в положение 4 пиримидинового цикла. [34]
В случае, если положение 2 пиримидинового кольца блокировано метильнои -, метокси - или метилтиогруппами, аминирование идет в положение 4 пиримидинового цикла. [35]
Аминирование 2-замещенных пуринов (2.140) амидом калия в жидком аммиаке протекает по механизму SN ( ANRORC), причем ди анион (2.141), образующийся при раскрытии пиримидинового цикла, довольно устойчив. [36]
Нами разрабатывались методы синтеза N-аминопроизводных аминопиримидинов в трех основных направлениях: синтез N-пиримидиламино-кислот, N-MOHO - или полиаминоацильных производных аминопиримидинов и синтез соединений, в которых пиримидиновый цикл связан через амин-ную группу с дикетопиперазиновым циклом. [37]
Каждое основание, входящее в состав нуклеиновых кислот, вообще говоря, может существовать в нескольких таутомерных формах, число которых зависит от числа экзоциклических групп в пуриновом или пиримидиновом цикле. [38]
Свойства растворов ДНК находятся в полном соответствии с двухспиральной структурой, в которой относительная жесткость молекулы поддерживается за счет образования параллельных водородных связей между основаниями, а также я-электронных взаимодействий между пуриновыми и пиримидиновыми циклами, упакованными один над другим. В определенных условиях существенное, но не слишком большое значение для стабильности структуры может иметь гидратная оболочка, образованная молекулами воды, связанными водородными связями. Гибкость этой структуры ( по сравнению с клубкообразной структурой других полиэлектролитов) весьма мала, но все же ясно, что и в этом случае молекулы слегка скручены. Можно ожидать, что комплексы ДНК с многоосновными аминами, например с полилизином или спермином ( полученными в условиях, в которых исключены поперечное связывание и агрегация), будут обладать повышенной гибкостью, что приводит к большей степени скрученности и меньшему радиусу вращения молекул, как у дезо-ксинуклеогистонов. [39]
Она может быть привлечена также для объяснения многих иначе непонятных перегруппировок, например превращение ( 158) в ( 161), которое протекает, как полагают, через циклизацию в имидазо [ 2 Ы ] пурин ( 159), гидролиз последнего до ( 160) и, наконец, изомеризацию [189] схема ( 36), а также многих других перегруппировок, происходящих в процессе нуклеофильных превращений или при попытках замыкания пиримидинового цикла по Траубе. В жестких условиях действие щелочи приводит к дальнейшему гидролизу, приводящему к 5-аминоимидазолам, известным примером чего является образование кофендипа ( 162) из кофеина. В подобных случаях раскрытие цикла, особенно для нуклеозидов, облегчается, и эта реакция широко применена для 0-бензильных производных [190] с целью получения имндазольных предшественников, необходимых для циклизации в производные пурина ( см. разд. [40]
Она может быть привлечена также для объяснения многих иначе непонятных перегруппировок, например превращение ( 158) в ( 161), которое протекает, как полагают, через циклизацию в имидазо [ 2 1 - / ] пурин ( 159), гидролиз последнего до ( 160) и, наконец, изомеризацию [189] схема ( 36), а также многих других перегруппировок, происходящих в процессе нуклеофильных превращений или при попытках замыкания пиримидинового цикла по Траубе. В жестких условиях действие щелочи приводит к дальнейшему гидролизу, приводящему к 5-аминоимидазолам, известным примером чего является образование кофеидина ( 162) из кофеина. В подобных случаях раскрытие цикла, особенно для нуклеозидов, облегчается, и эта реакция широко применена для 0-бензильных производных [190] с целью получения имидазольных предшественников, необходимых для циклизации в производные пурина ( см. разд. [41]
В настоящее время ацетиленовые производные гетероциклов с несколькими гетероатомамж изучены слабо. Между тем сочетание имидазольного, пиразольного или пиримидинового цикла с ненасыщенной боковой цепью может придать соединениям своеобразные химические свойства. С практической точки зрения эти соединения, по-видимому, могут быть интересны как потенциальные лекарственные препараты и мономеры. [42]
Известно несколько методов [1, 10, 32] синтеза аминодиази-нов. В ряду пиримидина чаще всего аминогруппу вводят уже при синтезе самого пиримидинового цикла. Исходя из гуанидина, можно сразу получить 2-аминопиримидины, а 4-амино -, 6-амино - и 4 6-диаминозамещенные непосредственно образуются в ходе общего синтеза, если в качестве трехуглеродного фрагмента использовать нитрилы и динитрилы. [43]
В присутствии кислорода пиримидиновые основания образуют гидроперекиси [142-144], в то время как пурины устойчивы. Установление структуры гидроперекисей показало, что радикалы ОН и НОг присоединяются по двойной связи пиримидинового цикла. [44]
N-Галоидамиды и N-галоидимиды являются эффективными галои-дирующими агентами, позволяющими в чрезвычайно мягких условиях производить замену водорода при С-5 пиримидинового цикла. [45]