Cтраница 4
Однако замещение метальной группы положения 2 на изо - или н-пропильную группу приводит к уменьшению активности в 3 раза. Введение этильной группы вместо метальной в положение 4 тиазолиевого цикла уменьшает активность вдвое, а при одновременном введении в положении 2 пиримидинового цикла - в 6 раз. [46]
Херст и Капсис [44] изучили расщепление различных пуринов под действием горячей щелочи. В какой-то степени это можно, по-видимому, объяснить способностью пуринов образовывать анионы в растворах сильных щелочей, что приводит к стабилизации электронодефицитного пиримидинового цикла. [47]
Увеличение скорости декарбоксилирования, ожидаемое при переходе аддукта пируват - кофермент в такое окружение, вносит существенный вклад в наблюдаемую скорость ферментативного действия. Связывающую энергию, необходимую для фиксации заряженного субстрата в таком невыгодном окружении и для обеспечения увеличения скорости реакции, могут предоставить пирофосфатная группа и пиримидиновый цикл кофермента. [48]
Молекула тиамина представляет собой соединенные метиленовым мостиком замещенные пиримидиновый и тиазолиевый циклы и является солью четвертичного аммониевого основания. С учетом такого строения молекулы синтез тиамина может быть осуществлен тремя принципиально различными путями: конденсацией пиримидинового и тиазолового компонентов, построением молекулы на пиримидиновом цикле и построением молекулы на тиазо-ловом цикле. [49]
Сравнение аминирования 4-фенилпиримидина ( 144) в ж-ксилоле при 90 С и в жидком аммиаке при - 33 С под действием K15NHz - - 15NHs показало, что в обоих случаях образуется смесь 2-амино - ( 145) и 6-амино - 4-феншширимидинов ( 146) с выходами 55 и 35 %, 60 и 15 % соответственно. В, первом случае метка 15N в обоих соединениях находится в аминогруппе и, следовательно, вклад механизма ANRORC отсутствует, а во втором случае метка содержится в пиримидиновом цикле 2-аминопроизводного ( 145), а в 6-амино-производном ( 146) - в аминогруппе. МН С1 переходит в нейтральный б-сг-комплекс. [50]