Cтраница 1
Образующийся цикл должен быть почти свободен от напряжения. Это достигается при условии, что молекула реагента имеет размер и форму, подходящие для образования с данным ионом металла ненапряженного цикла. С другой стороны, для того чтобы ион металла взаимодействовал с реагентом, он должен обладать соответствующим размером, окислительным состоянием и координационным числом. [1]
Если устойчивость образующегося цикла растет вместе с увеличением его размера в ряду 3-членный 4 - 5 - - б - - 7-членный, то скорость образования цикла в этом ряду падает, что связано о увеличением &. На практике оказывается, что термодинамически наименее устойчивые трехуглеродные кольца образуются с наибольшей скоростью, а циклы больше шестичленного не могут быть получены путем внутримолекулярных реакций с удовлетворительными выходами, вот почему для их создания имеют большое значение реакции расширения кольца. [2]
Кроме того, образующиеся циклы должны характеризоваться определенной энергией напряжения, что находит отражение в более высоких энергиях активации. Поэтому можно ожидать, что самым быстрым процессом будет тот, который сопровождается образованием ненапряженного шестичленного цикла. Энергия напряжения пяти - и семичленных циклов составит около 7 ккал / моль, и образование их будет несколько затруднено. Для четырех - и трехчленных циклов, образованных элементами второго периода периодической таблицы, энергия напряжения будет равна 27 ккал / моль, благодаря чему образование таких переходных состояний будет крайне маловероятным. [3]
Единственная возможность уменьшить долю образующихся циклов заключается в ведении процесса в массе или в концентрированном растворе. [4]
Органические радикалы определяют величину образующегося цикла: при гидролизе диметилдихлорсилана образуются 6 -, 8 -, 10 -, 12 - 18-членные циклы; этил - и некоторые другие производные диорганодихлорсиланы образуют 6 -, 8 - и 12-членные циклы, а многие диорганодихлорсиланы образуют только 3 - и 4-членные циклы. Это объясняется стерическим эффектом органического радикала. [5]
Приведенные примеры показывают, что размер образующегося цикла, стерическая доступность водорода и сравнительная легкость его отщепления ( например, водород легче отщепляется из бензильного4 положения) - все эти факторы определяют источник водорода для выделения ИХ. Выделение НХ происходит даже в молекулярном ионе замещенного адамантана, где, казалось бы, такой процесс нереален. [6]
При этом все пять атомов углерода образующегося цикла располагаются на секстете платинового катализатора. Таким образом, как и при гид-рогенолизе циклопентана, реакция идет по секстетно-дублетной схеме. [7]
Интересно, что почти всегда наблюдается гранс-сочленение образующихся циклов. [8]
При образовании внутрикомплексных соединений первостепенное значение имеет устойчивость образующихся циклов. [9]
Фактором, определяющим направление дегидратации оксикислот, является устойчивость образующегося цикла. Четырехчленные лактоны из Р - ОКСИКИСЛОТ мало устойчивы и поэтому обычно идет образование а р-непредельных кислот. [10]
![]() |
Полимеризация е-капролактама в присутствии Ха2СО3 при 270. [11] |
Если же циклизация бифункционального соединения затруднена вследствие большой напряженности образующегося цикла ( например, - энантолактама), гидролиз полимера приводит к образованию линейного мономера - С-аминоэнантовоп кислоты. [12]
Как должен зависеть выход циклоалкана от суммарного напряжения в образующемся цикле ( см. табл. 4 - 2) и от вероятности того, что реакционноспособные концы цепи окажутся ориентированными благоприятно для циклизации. [13]
Как должен зависеть выход циклоалкана от суммарного напряжения в образующемся цикле ( см. табл. 4 - 2) и от вероятности того, что реакционноспосрбные концы цепи окажутся ориентированными благоприятно для циклизации. [14]
Как должен зависеть выход циклоалкана от суммарного напряжения в образующемся цикле ( см. табл. 4 - 2) и от вероятности того, что реакционноспособные концы цепв окажутся ориентированными благоприятно для циклизации. [15]