Cтраница 4
Если присоединение типа 3 - [ - 2 - - 5 используется для образования незаряженных пятичленных циклов, необходимо, чтобы компоненты несли формальные заряды. В наиболее важной подгруппе соединений этого типа формальные заряды несет группировка, три атома которой входят в образующийся цикл. Реакции этого класса фактически были известны давно, хотя общность принципа была установлена лишь недавно Мюнхенской исследовательской группой [41], возглавляемой Хьюзгеном. [46]
Если присоединение типа 3 2 - 5 используется для образования незаряженных пятичленных циклов, необходимо, чтобы компоненты несли формальные заряды. В наиболее важной подгруппе соединений этого типа формальные заряды несет группировка, три атома которой входят в образующийся цикл. Реакции этого класса фактически были известны давно, хотя общность принципа была установлена лишь недавно Мюнхенской исследовательской группой [41], возглавляемой Хыозгеном. [47]
В настоящее время хорошо известны два типа реакций каталитической дегидроциклизации углеводородов, при которых открытая цепь углеродных атомов замыкается в цикл с отщеплением водорода. Первым типом рассматриваемой дегидроциклизации является ароматизация, известная также как Се-дегидроциклизация [1] по числу углеродных атомов, входящих в образующийся цикл. Различие направлений реакции основывается в ряде случаев на разных типах применяющихся катализаторов и условиях протекания реакций, наконец, на неодинаковых механизмах обсуждаемых превращений. [48]
Этим методом были получены также циклы с очень большим числом углеродных атомов. По мнению Ружички и его сотрудников х успех циклизации зависит от двух факторов: от расстояния между концами цепи и от стойкости образующегося цикла. В результате влияния обоих факторов с наибольшим выходом получаются 5 - и 6-членные циклы. [49]
Принципиально важны случаи, когда образуется продукт, координац. Тогда продукт легко соскальзывает с иона металла; исходные реагенты образуют с металлом новый комплекс, идентичный первоначальному. Кол-во атомов С в образующемся цикле зависит от числа молекул ацетилена, координированных у атома N4, и от их взаимного расположения. [50]