Образующийся цикл

Cтраница 3

Структурные особенности, определяющие способность таких кислот к реакции циклизации, а следовательно, и ход этой реакции, можно разбить па 3 группы: а) число членов образующегося цикла ( размер цикла); б) реакционная способность ароматического ядра и нлияние заместителей; п) другие пространстленмые особенности. Иногда решающее значение могут иметь также характер применяемых реактипов и условия опыта, вызывающие вторичные реакции и отклонения от нормального хода циклизации. [31]

Устойчивость комплексного соединения зависит от дентатности лиганда, основности донорных атомов в нем, кислотно-основных свойств функциональной группы, участвующей в комплексообразо-вании, координационного числа центрального иона, числа образующихся циклов и их размеров, ионного радиуса центрального иона, молярного соотношения компонентов при взаимодействии и других факторов. [32]

Исследуя основные особенности строения, связанные с циклизацией, протекающей путем внутримолекулярного ацилирования, Браун и его сотрудники нашли, что способность жирноароматической кислоты к циклизации зависят от числа членол образующегося цикла. Легче всего образуется шестичленный цикл, далее следуют пятичлен-ный, семичлениый и цикли иного размера. Зтот порядок может быть нарушен при наличии различного активирования процессов циклизации. [33]

Поэтому, как было показано в главах 2 - 4, в зависимости от свойств компонентов системы к моменту гелеобразования система может достигнуть различной степени циклизации, однако, как правило, образующиеся циклы имеют небольшие размеры и играют в сформированной сетчатой структуре роль дефектов. В процессе образования сетчатой структуры реакции, приводящие к появлению этих циклов, должны рассматриваться как реакции обрыва цепи развития сетки. [34]

Кажущаяся энергия активации дегидрогенизации циклогексана на платинированном угле. [35]

Отсюда также следует, что скорость реакции, если она протекает в две стадии, определяется скоростью циклизации парафина, поскольку эта реакция проходит при всех температурах примерно в сто раз медленнее дегидрогенизации образующегося цикла. [36]

Наблюдается для соединений, у к-рых функц. Достаточно велик, а образующиеся циклы мало напряжены. [37]

Структуры, образующиеся при циклизации трехполосных лент с п числом полуоборотов после разрыва поперечных связей ( по Ван-Гулику. [38]

Если ленту с нечетным числом полуоборотов разрезать вдоль посередине, то при этом всегда образуется один цикл, который может быть по-разному завязан в узел. Например, при п 1 образующийся цикл в два раза больше, но наполовину тоньше, чем исходный; при п 3 получается трилистник, а при п 5 - пятилистник. Другими словами, для всех лент с нечетным числом полуоборотов, за исключением п 1, п равно числу пересечений в образующемся узле. Циклы и узлы, получающиеся из лент Мебиуса, состоят в свою очередь из скрученных лент, но эти детали здесь не рассматриваются. [39]

Кинетические кривые гидросилилирования имеют в данном случае более сложный вид, что, вероятно, объясняется ступенчатостью процесса. Является ли олигомер непосредственным продуктом Межмолекулярного гидросилплирования или результатом раскрытия образующихся циклов, однозначно сказать нельзя; по крайней мере, методом ГЖХ не удается установить значительных количеств промежуточных летучих продуктов. Наиболее важным фактом является то, что катализатор практически не теряет своей активности при последующих испытаниях. [40]

Такой процесс циклизации затрудняется с увеличением расстояния между функциональными группами, в результате чего образуются малоустойчивые циклы. Таким образом, способность бифункциональных мономеров к циклизации зависит от напряженности образующегося цикла, что, в свою очередь, определяется расстоянием между функциональными группами. Кроме того, на процесс поликонденсации и на реакционную способность мономеров влияет также и расположение в них функциональных групп. Например, внутримолекулярная циклизация становится невозможной, если две функциональные группы находятся в пара-положении бензольного кольца. В то же время циклизация происходит, если эти группы находятся в opro - положении. Оказывают влияние и стерические факторы. Так, если в орго-положении присутствуют нереакционно-способный заместитель или мешающие друг другу в пространстве функциональные группы, то это сказывается и на процессе поликонденсации. [41]

Из сказанного выше следует, что в механизме С5 - циклизации медленной стадией могут быть или возникновение новой связи С-С или разрыв связи при обратимом образовании циклического интермедиата. Если бы замыкание цикла было определяющей скорость стадией, то стационарная концентрация промежуточно образующегося цикла в реакционной смеси была бы очень низка и циклические продукты экспериментально не обнаруживались бы. В действительности они всегда присутствуют в катализате в заметных количествах. [42]

Вместе с тем, как было показано выше, расчеты вероятности образования циклов, основанные на гауссовой статистике, верны в том приближении, что количество циклов ничтожно мало. Наличие циклов в структуре дерева меняет вероятность циклизации как из-за роста топологической сложности образующегося цикла, так и из-за ограничения числа возможных конформа-ций вследствие эффекта исключенного объема и роста жесткости цепи. [43]

Предполагаемые углы между связями в геж-диметилзамещенных циклоалканах. [44]

Хотя можно ожидать, что энергия активации циклообразования до некоторой степени отражает устойчивость образующегося цикла ( ср. Наиболее важный из них - вероятность сближения друг с другом концов образующей кольцо цепи. [45]

Страницы: 1 2 3 4