Cтраница 3
Таким образом, можно считать доказанным, что первым продуктом каталитической циклизации является циклогексановый углеводород и что, следовательно, схема парафин - циклогексан - ароматический углеводород вполне реальна. [31]
Большое значение имеет также промышленное получение ароматических углеводородов из парафинов путем каталитической циклизации их. [32]
Вскоре после открытия реакции циклизации п независимо от него был запатентован [ 31 процесс каталитической циклизации к-гептана и аналогичных парафиновых углеводородов нормального строения в соответствующие ароматические углеводороды. В патентной заявке указывалось применение в качестве катализаторов окислов металлов, относящихся к пятой и: шестой подгруппам периодической системы. [33]
Опубликованные до настоящего времени данные не дают еще возможности создать ясное представление о механизме реакции каталитической циклизации парафинов. Весьма вероятно, что реакции ароматизации и образования олефинов протекают на разных активных центрах окисного катализатора, причем возможно, что механизм ароматизации различен не только в случае металлических и окисных катализаторов, но что и на различных окислах реакция протекает не всегда по одинаковым путям. [34]
Каталитический синтез тиофана был осуществлен также путем совместной каталитической дегидратации 1 4-бутанди-ола с сероводородом и каталитической циклизацией 1-мер-капто - 4-оксибут. [35]
Каталитический синтез тиофана был осуществлен также путем совместной каталитической дегидратации 1 4-бутанди-ола с сероводородом и каталитической циклизацией 1-мер-капто - 4-оксибутана. [36]
Есть основание предполагать, что при совместном присутствии гидроароматических и парафиновых углеводородов в условиях дегидрогениза-ционного катализа каталитическая циклизация парафиновых углеводородов сводится почти на нет. [37]
Скорость внутримолекулярной термической циклизации [86] мало зависит от структуры заместителей при двойной связи, тогда как каталитическая циклизация диалкилзамешенных ен-гидразинов идет значительно медленнее циклизации арил - или моноалкилзамешенных. Это связано с различной скоростью протонирования енгидразинов разных типов по - атому азота, которое катализирует стадию [3,3] - сигматропной перегруппировки. [38]
Каталитический синтез тиофана был осуществлен также путем совместной каталитической дегидратации 1 4-бутанди - ола с сероводородом и каталитической циклизацией 1-мер-капто - 4-оксибутана. [39]
Важное значение, которое имеют в народном хозяйстве низкомолекулярные ароматические углеводороды, и в первую очередь толуол, делает реакцию каталитической циклизации парафинов исключительно ценной для промышленного использования. [40]
Таким образом, сделанное ранее заключение, что в условиях дегидро-циклизации на алюмохромокалиевом катализаторе ни гексан, ни гексен, ни гексадиен не подвергаются каталитической циклизации, находит безусловное подтверждение. Очевидно, полученные ранее методом меченых молекул данные о том, что циклогексан и циклогексен не являются промежуточными продуктами, могут быть приняты без оговорок и сомнений относительно того, что адсорбционное равновесие предполагаемых схемой II промежуточных продуктов устанавливается существенно быстрее, чем происходит их превращение. [42]
Между прочим Моррелл - один из авторов последней работы [127], являющийся также соавтором известной монографии Ка-гализ в неорганической и органической химии [128], характеризуя каталитическую циклизацию ( которой посвящается специальная глава), ничего не говорит о работах в этой области, выполненных до него. Он пишет: Гроссе, Моррелл и Меттокс разработали каталитический процесс превращения алифатических углеводородов в ароматические. Затем он указывает, что со времен Фарадея химики пытались разрешить проблему получен-ия ароматических углеводородов термическим крекингом; но в последнее время она решена каталитической циклизацией. И далее говорится о том, какими катализаторами пользовались Гроссе, Моррелл и Меттокс, чтобы осуществить процесс циклизации [ 128, стр. Такое освещение хода научных исследований в области ароматизации по меньшей мере следует квалифицировать как не вполне объективное. [43]
Как выше указывалось, некоторые фирмы США, используя разработанные советскими учеными основы химической кинетики и катализа реакций ароматизации, в том числе каталитической дегидрогенизации цикланов и каталитической циклизации алканов и алкенов, реализовали целый ряд технологических процессов в крупном масштабе. Особенно бурное развитие промышленной ароматизации нефтяного сырья было вызвано войной 1940 - 1945 гг. в связи с необходимостью расширения производства высокооктановых компонентов и толуола как сырья для синтеза тротила. [44]
![]() |
Выделение газа при ароматизации гептана на окиси хрома ( по Гольдвассеру и Тэйлору. [45] |