Cтраница 4
В апреле 1939 г. на заседании нефтяной секции Американского химического общества и почти одновременно на заседании конференции Фарадеевского общества, посвященном химии углеводородов, была доложена работа Тзйлора и Турке - каталитической циклизации, в основном базирующаяся на тех же экспериментальных данных, которые приведены в описанной выше работе Гольдвассера и Тэнлора. О степени ароматизации судили по выделению газа ( рис. 11), причем посредством анализа было установлено, что при больших скоростях пропускания ( 0.30 мл жидкого гептана в 1 мин. [46]
Роль водорода, видимо, в удлинении цикла работы. При каталитической циклизации из-за побочных реакций, обусловленных высокой температурой ( до 550 С), катализатор быстро теряет активность, покрываясь углистыми и коксообразными отложе - ниями. Регенерация катализатора происходит продувкой его воздухом, причем смолистые и углистые отложения выгорают. Ведение процесса под давлением водорода, возможно, препятствует отравлению катализатора смолистыми отложениями и удлиняет цикл работы до многих часов. На процесс циклизации и дегидрогенизации водород не может оказывать влияния, так как в этих условиях равновесие полностью сдвинуто в сторону образования ароматических углеводородов. [47]
Из бензола был получен только дифенил, из толуола - некоторое количество антрацена. Хотя процесс каталитической циклизации мог бы итти и иначе, с образованием антрацена, однако последний обнаружен не был. [48]
Оказалось, что эта способность у него действительно имеется; однако при температуре порядка 310 С она проявляется очень слабо, а с повышением температуры начинают вместе с повышением выхода ароматики сказываться также и деструктивные свойства никеля, в конечном итоге обусловливающие отравление катализатора. В присутствии никеля подвергается каталитической циклизации диизоамил, из которого при 350 С образовалось до 25 % ароматических углеводородов при однократном проведении над катализатором. [49]
Реакция каталитической циклизации парафиновых углеводородов, дающая возможность легко перейти от алифатического углеводорода к соответственному ароматическому углеводороду с тем же числом атомов углерода, в своей основе является прямым переходом открытой цепочки углеродных атомов в замкнутую циклическую систему. Этот переход сопровождается отщеплением водорода, вследствие чего каталитическую циклизацию парафинов нередко считают частным случаем каталитической дегидрогенизации. [50]
Как показывают реакции карбонила кобальта с алкинами [76, 77], процессы образования комплекса и тримерызацию вряд ли можно на практике разделить, что указывает на существование общего для них промежуточного комплекса. Однако было показано, что эти комплексы не принимают участия в реакции каталитической циклизации. Установлено также, что органические производные карбонила железа типа ( RCCR) 2Fc2 ( CO) e, содержащие феррациклопонтадие-новое кольцо [77], комплексы WCO ( C6H5CCC6H5) 3 и МоСО ( С6Н5С Е СС0Н5) 3 [102], не являются промежуточными соединениями в реакции тримеризации. [51]
Но его можно вести значительно глубже с частичным или полным гидрированием олефинов, содержащихся, например, в бензинах термического крекинга и риформипга, с превращением их в соответствующие парафины и нафтены без удаления последних из состава бензина. Аналогично можно представить процесс дегидроаромати-зирующей очистки бензинов термического крекинга и риформинга, базирующийся на каталитической циклизации олефипов в ароматические углеводороды, которые также не удаляются из состава бензина. [52]
Возросшую в столь сильной степени потребность в промышленном получении ароматических углеводородов уже было невозможно удовлетворить за счет каменноугольной смолы, и пришлось искать новые источники ароматики. Наиболее мощным источником оказалась нефть, для получения из которой ароматических углеводородов были открыты и усовершенствованы новые методы. Одним из них является метод непосредственной каталитической циклизации и ароматизации содержащихся в нефти парафиновых углеводородов. [53]