Циклогексадиенон

Cтраница 4

УФ-Спектры пространственно-затрудненных циклогексадиенонов. [46]

Исследование ИК-спектров пространственно-затрудненных фенолов и различных продуктов их превращений дает ценную и-нформацию о строении этих продуктов. В ИК-спек-трах фенолов с двумя грег-бутильными группами в орто-положе-ниях присутствует характерная частота поглощения ОН-группЫ, которая фиксируется в виде узкой полосы в области 3650 см-1 ( см. гл. Эти основные частотные характеристики ИК-спектров пространственно-затрудненных фенолов и циклогексадиенонов позволяют однозначно делать выбор между ними и в совокупности с данными УФ-спектроскопии надежно устанавливать строение тех или иных продуктов реакции. [47]

Из всех этих окислителей самым подходящим является последний. Он дает 88 % - ный выход мезитола из мезитилена, однако во всех других реакциях окисления, осуществленных к настоящему времени, получены меньшие выходы: так, например, бензол дает лишь следы фенола. При окислении углеводородов с бензольным кольцом обычно получают в качестве побочных продуктов циклогексадиеноны и дифенилметаны. Поэтому окисление надкислотой, по-видимому, может применяться ограниченно лишь для получения таких фенолов, которые защищены алкильными группами. [48]

Циклогексадиеноны ( хинолидные соединения) в различных реакциях проявляют отчетливо выраженное стремление к превращению в оксиароматические соединения, обладающие более стабильной системой связей. Примером такой реакции является широко известная диенон-фенольная перегруппировка, в процессе которой происходит перемещение одного из геминальных заместителей циклогексадиенона в соседнее положение кольца с образованием замещенного фенола. В соответствии с принятым в настоящее время механизмом, первоначально происходит присоединение протона кислоты к карбонильному кислороду циклогексадиенона с образованием положительно заряженного комплекса I, по-видимому, близкого по структуре а-комплексу. [49]

Наиболее реакционноспособными являются спиродиеноны типа XXII, содержащие циклопропановое кольцо. Повышенная реакционная способность подобных соединений является следствием сопряжения банановых связей циклопропана с системой циклогек-садиенона. Подобному сопряжению максимально способствует пространственное расположение обеих частей молекулы, так как трехчленный цикл в этих соединениях жестко закреплен перпендикулярно плоскости циклогексадиенона. [50]

Существенное влияние на направление реакции и устойчивость хинолидных соединений оказывает структура исходного 2 4 6-три-замещенного фенола. Имеются данные, что характер алкильного заместителя мало влияет на скорость процесса образования л-бром-хинолидных соединений при бромировании 2 4 6-триалкилфенолов. Отсутствие в этом случае пространственного влияния грег-бутильной группы на скорость реакции, по-видимому, связано с тем, что при возникновении хинолид-ного соединения нарушается копланарное расположение алкильной группы в связи с изменением гибридизации ( sp2 - - sp3) атома углерода, несущего геминальные заместители. Направление реакции в пара-положение при образовании циклогексадиенонов сохраняется, и при некотором уменьшении электронной плотности ароматического ядра фенола, вызванном введением в орто-положение электроотрицательных заместителей. [51]

Страницы: 1 2 3 4