Замещенный циклогексан
Cтраница 2
 |
Взаимодействия в замещенных циклогексанах, аналогичные тем, которые наблюдаются в скошенной конформации бутана. [16] |
Сравнительный анализ этих взаимодействий позволяет выяснить причины энергетической неэквивалентности замещенных циклогексанов. Из структур, приведенных на рис. 7 - 7, можно видеть, что для циклогексана и обоих его монозамещенных производных существует шесть видов взаимодействий внутри кольца, аналогичных взаимодействиям, имеющим место в скошенной конформации бутана. В то время как введение метильной группы в экваториальное положение не приводит к появлению новых взаимодействий этого типа, при введении аксиальной метильной группы появляются еще два. Поэтому можно ожидать, что аксиальный метилциклогексан будет менее стабилен, чем экваториальный, на величину 2 - 0 9, или 1 8 ккал / моль. Фактически эта величина достаточно близка к определенной экспериментально и равной 1 7 ккал / моль. Аналогичные доводы могут быть приведены не только для метильной группы, но и для других заместителей. [17]
Аналогично можно определить константы скорости и энергию активации для инверсии замещенного циклогексана. [18]
Алкилат не был полностью расшифрован, но, несомненно, представлял собой замещенные циклогексаны. Димеризации нафтенов не было или она происходила незначительно и касалась только циклопентильных колец. По-видимому, в этом случае метилциклогексан алкили-ровался прежде, чем он мог изомеризоваться в этилцикло-пентан. [19]
 |
Энергетическая диаграмма инверсии формы кресла циклогексана. [20] |
Кривая, изображенная на рисунке, соответствует более общему случаю - случаю замещенных циклогексанов, обладающих неодинаковой стабильностью двух форм кресла. [21]
Уравнение ( 6) сразу показывает, что константа скорости реакции для замещенного циклогексана зависит от молярных долей экваториальной и аксиальной форм и от констант скоростей, с которыми реагируют эти индивидуальные конформации. Несколько примеров поясняет это соотношение. [22]
 |
Взаимодействие в 1 3-диаксиалыюзамещенных циклогексанах. [23] |
Уравнение k - k & NE & A A предполагает, что скорость реакции подвижного замещенного циклогексана зависит от относительной популяции экваториального и аксиального основного состояния. На первый взгляд кажется, что это противоречит принципу Кертина - Гамметта, обсуждавшемуся в гл. [24]
Энергия активации этого перехода невелика, и поэтому изменения конформации у циклогексана ( а также у замещенных циклогексанов) протекают настолько быстро, что почти мгновенно устанавливается равновесие. [25]
Для случая пятиспиновой системы типа А2В2Х, с которой, напри - мер, приходится иметь дело в замещенных циклогексанах С6Н Х7 вполне надежными являются измерения ширины линии на высоте ft, равной 1 / 5 высоты всего сигнала. [26]
Их результаты, изображенные на рис. 4.11, позволяют заключить, что при электронных долях бензола ниже 0 01 в замещенных циклогексанах наблюдается более эффективный механизм подавления выхода водорода, чем в циклогексане. Предполагалось, что при этих концентрациях бензола тепловые атомы водорода полностью захватываются им. В соответствии с предложенной интерпретацией были рассчитаны выходы тепловых атомов водорода, составившие 0 2 0 4; 1 4 0 4 и 2 4 0 4 для циклогексана, метил - и этилциклогексанов соответственно. [27]
Их результаты, изображенные на рис. 4.11, позволяют заключить, что при электронных долях бензола ниже 0 01 в замещенных циклогексанах наблюдается более эффективный механизм подавления выхода водорода, чем в циклогексане. Предполагалось, что при этих концентрациях бензола тепловые атомы водорода полностью захватываются им. [28]
Почему обычно заместители занимают экваториальное, а не аксиальное положение Вопрос, поставленный более конкретно, звучит так: Почему экваториально замещенный циклогексан обладает меньшей энергией, чем аксиально замещенный. [29]
Согласно данным табл. 7 - 3, - СН3, - С2Н5 и - СН ( СН3) 2 дают практически одну и ту же предпочтительную конформацию замещенного циклогексана. [30]
Страницы: 1 2 3 4