Циклогептан

Cтраница 4

Третья фракция ( остаток) представляла собой весьма чистый исходный циклогептан; вторая фракция, которая являлась промежуточной, должна содержать углеводороды, входящие в состав первой и третьей фракций. [46]

При плоской адсорбции этой энергетически выгодной конформации циклогептана на грани Pt ( 111) наиболее вероятны две возможности расположения молекулы. Одна из них заключается в том, что два водорода при Q и С3 ( или С3 и С5) оттягиваются в близлежащие междоузлия решетки металла, остальная часть молекулы плоско адсорбируется на платиновом секстете и образование новой связи Ct - С3 ( С3 - С5) приводит к сужению цикла до шестичлен-ного. Вторая возможность состоит в оттягивании другой комбинации двух водородов от атомов Сг и С6 в соседние междоузлия решетки платины при одновременном уплощении углеродного фрагмента молекулы G. [47]

Теплота изомеризации хлористого тропилия в хлористый бензил, ккал / моль. [48]

Тэрнер [21] измерил теплоту гидрирования хлорида тропилия в циклогептан и хлористый водород в уксуснокислом растворе и получил величину, равную - 86 23 0 08 ккал / моль. Сопоставление энергий относительной устойчивости хлорида тропилия и изомерного хлористого бензила было проведено Тэрнером по методу, схематически показанному на рис. 33, с использованием данных по теплотам гидрирования. [49]

Из значений Д следует, что циклогексан и циклогептан должны быть неплоскими, а циклобутан и циклопентан - плоскими, причем циклопентан практически ненапряжен. Термин напряжение применяется для конфигураций, в которых валентные углы или длины связей сильно отличаются от нормальных. Этот термин вызывает представление о связях как о пружинах, исходящих из атома под определенным углом друг к другу и способных с некоторым напряжением изгибаться или растягиваться. [50]

Остается обсудить вопрос о причинах меньшей скорости гидрогенолиза циклогептана в сравнении с циклопентаном и о существенно большей величине энергии активации гидрогенолиза первого. Данных для ответа на эти вопросы на настоящем этапе исследования, по-видимому, недостаточно. Однако уже сейчас, исходя из предложенной схемы механизма, можно указать на некоторые факты, затрудняющие протекание гидрогенолиза семичленного цикла. [51]

В этом случае задача проще, чем с циклогептаном, поскольку введение двойной связи в циклическую систему приводит к жесткой структуре, исключающей псевдовращение. Поэтому циклогептен может существовать в конформациях ванны или кресла, каждая из которых будет жесткой. Геометрия таких систем без труда устанавливается с помощью моделей. Однако более полные расчеты показывают [106], что в этой форме между атомом углерода на носу ванны и атомом двойной связи существует отталкивание, в связи с чем был сделан вывод, что в действительности форма кресла более устойчива. Величины дипольных моментов 4-циклогептенона - 1 свидетельствуют о том. [52]

Кроме того, среди продуктов превращений циклооктана был обнаружен циклогептан, а в катализате циклононана содержались циклоок-тан и циклогептан. Этот факт обращал на себя особое внимание, так как до сих пор было известно, что многозвенные циклы превращаются лишь в наиболее энергетически выгодные системы, содержащие пяти - и шестичленные кольца. [53]

Рассмотрение на моделях Стюарта - - Бриглеба строения молекулы циклогептана ( рис. 3) подтверждает предположение об известном сходстве образующихся на катализаторе в ходе реакции гидрогенолиза переходных состояний пяти - и семичленных циклов. [54]

Страницы: 1 2 3 4