Cтраница 2
Интерес к циклодекстринам вызван их уникальной способностью образовывать комплексы включения типа гость-хозяин с веществами различной химической природы. Эти комплексы, в ряде случаев, позволяют изменить химические, физические, а значит и биофармацевтические свойства лекарственных препаратов. [16]
В отличие от циклодекстрина, молекула которого данная система плоская. [17]
Образование аддукта с циклодекстрином может задержать кислотно-катализируемую реакцию включенной молекулы, по-видимому, из-за щелочности среды. Константа скорости реакции уменьшается на 40 % в присутствии р-циклодекстрина по сравнению с константой скорости в присутствии а-метилглюкозида. [18]
В основе асимметрического действия циклодекстрина, образующего соединения включения, лежит трехточечная адсорбция, вследствие чего он может служить моделью асимметризующего действия ферментов. [19]
Полости в центре молекулы циклодекстрина характеризуются высокой электронной плотностью. Эта зона высокой электронной плотности оказывает сложное влияние на различные системы. Пожалуй, наиболее сильно это влияние сказывается на молекуле йода. Эта группа включенных атомов йода соответствует стабилизированному активному состоянию, которое возможно только в клатратных соединениях рассматриваемого типа. Рентгеноструктурный анализ комплексов, образуемых йодом с амилозой, целлюлозой, поливиниловым спиртом, флавонами [41], ку-маринами [43] и другими соединениями, показал, что все они имеют примерно одинаковую структуру. [20]
Связывание иода и иодид-ионов циклодекстринами в растворе было исследовано потенциометрическим спектрофотометрическим методами. В отсутствие а-циклодекстрина спектроида имеет максимум поглощения при А, 460 ммк. [21]
Взаимодействие лабильного витамина А с циклодекстрином приводит к получению более стабильного продукта. [22]
Таким образом, интерес к использованию циклодекстринов достаточно велик, что в немалой степени связано с улучшением биофармацевтических свойств лекарственных средств в результате их комплек-сообразования с ЦЦ. [23]
Эти результаты свидетельствуют о том, что циклодекстрин не только блокирует все, кроме одного, положен. На схеме показана молекула анизола, находящаяся в полости циклогексаамилозы. [24]
В некоторых случаях, по-видимому, клатрагы циклодекстринов в твердом состоянии более стабильны, чем в растворах. Были выделены следующие клатраты ( в скобках содержание газа в клат-оате, % вес. Все эти клатраты разлагаются при растворении в воде. Интересно отметить, что u - циклодекстрин не взаимодействует с азотом и аргоном, а ( 3-циклодекстрин не образует клатратов с перечисленными выше газами, за исключением пропана и бутана. [25]
Важное дополнительное доказательство того, что растворение циклодекстрина предполагает включение [86], состоит в специфической солюбилизации вследствие стерического взаимодействия растворенного вещества или возможных молекул-гостей с циклодек-стрином, как это было показано для мочевины. Здесь снова имеют дело с такой конфигурацией, которая вызывает солюбилизацию, н, как и в случае других молекул-хозяев, стерические ограничения в растворе менее строги, чем в твердой фазе. Это явление наблюдали при взаимодействии бензойной кислоты с - циклодекстрином, несмотря на то, что для рассматриваемой системы осуществить кристаллизацию из растворов очень трудно. [26]
Можно предположить, что кристаллические соединения включения циклодекстринов с к-спиртами и жирными кислотами, в молекулах которых более четырех атомов углерода, имеют канальные структуры и кольца молекул декстрина располагаются коакси-ально. Опубликованы результаты рентгеноструктурного анализа комплексов а-циклодекстрина с низшими спиртами: метанолом, этанолом и пропанолом-1. Однако эта структура, по-видимому, является не канальной, а клеточной и не может включать высшие спирты. [27]
Установлено [ 138 б в ], что циклодекстрин, ковалентно связанный или адсорбированный на электроде из углеродного материала, увеличивает отношение пара к opro - изомерам при анодном хлорировании анизола. [28]
В обоих случаях ароматическое кольцо субстрата связывается в полости циклодекстрина, причем ориентация связывания контролируется трег-бутильной группой. Для пара-соединения ( 55) окружение оказывает незначительный эффект, но в случае мета-заместителя О-ацетильная группа оказывается сближенной с 2-и 3-гидроксигруппами циклодекстрина. Ацильная группа, таким образом, переносится на циклодекстрин, образуя интермедиат ( как и в случае любого нуклеофильного катализатора, от ацетата до химотрипсина), который должен гидролизоваться на второй, особой стадии. [29]
Следует отметить, однако, что вторая стадия эфира циклодекстрином протекает очень медленно, так что этих реакций циклодекстрины не истинные катализаторы. [30]