Циклодекстрин
Cтраница 4
Оказалось, что кислоты с гидрофобными углеводородными радикалами, точно соответствующими размерам полостей декстрина, гидролизуются в присутствии модифицированного циклодекстрина в сотни раз быстрее, чем без него. В табл. 21 приведены размеры полостей в различных циклоамилозах. [47]
Наиболее хорошо изученными канальными аддуктами являются комплексы типа мочевина - н-парафин, тиомочевина - мзо-пара фин - соединения, образованные циклодекстринами Шардингера. Немецкими исследователями [90] эти вещества были названы соединениями включения. В данном классе молекулы основного компонента обычно связаны водородными связями, в результате чего образуется большая клеткоподобная или трубчатая переплетенная полимерная решетка, которая может захватывать молекулы второго компонента и удерживать их за счет дисперсионных или ван-дер-ва-альсовых сил. Первое соединение обычно называют хозяином, а второе - гостем. Отличительными свойствами таких соединений включения является, во-первых, то, что они не существуют в растворе в той же форме, что и в кристаллическом состоянии, и, во-вторых, то, что мольное отношение компонентов в кристаллических агрегатах не равно отношений целых чисел. Эти вещества образуют непрерывные кристаллические решетки хозяев, а не молекулы или комплексы в обычном понимании этих терминов. Иногда, по-видимому, в них не возникают сильные стабилизирующие связи, но несмотря на это многие из комплексов довольно устойчивы. [48]
Крамер предложил считать все синие соединения, образуемые иодом, соединениями включения, содержащими цепочки иода внутри каналов различных молекул органических веществ, например амилозы, ами-лопектина, циклодекстринов. При этом атомы иода не занимают определенных координационных мест и размеры молекул иода составляют 6 21 А, что соответствует приблизительно удвоенному расстоянию между центрами атомов иода. Величина 3 06 А отвечает возбужденному состоянию атомов иода, когда отдельные молекулы сливаются в длинную йодную цепь, в которой каждый атом иода связан с соседним посредством одного электрона. [49]
Проведенное токсикологическое изучение диальдегидкрахмала ( ДАК), натрий-карбоксиметил крахмала ( Na-KMK), поликапроамида активированного ( ПКА), целлюлозы микрокристаллической ( МКЦ) и ( 3 - циклодекстрина в острых опытах на мышах, крысах, кроликах и собаках показало, что все они относятся к практически нетоксичным веществам: ЛД50 при пероральном введении составила более 10 г / кг. [50]
Для фармацевтических исследований наибольший интерес представляют циклодекстрины, которые, в отличие от других молекул хозяев, способны образовывать соединения не только при кристаллизации, но и в растворах, что объясняется строением циклодекстринов. Такие продукты называют комплексами включения ( KB) или инклюзионными комплексами. [51]
Кристаллические решетки с пустотами в виде каналов могут образовываться соединениями самых различных классов, органическими или неорганическими, например, амидами ( мочевина, тиомоче-вина), ароматическими нитросоединениями ( 4 4 -динитродифенил), холеными кислотами С23Нзв ( ОН) зСООН, циклодекстринами и некоторыми природными и синтетическими цеолитами. [52]
Кристаллические решетки с пустотами в виде каналов могут образовываться соединениями самых различных классов, органическими или неорганическими, например, амидами ( мочевина, тиомоче-вина), ароматическими нитросоединениями ( 4 4 -динитродифеннл), холевыми кислотами С2зН36 ( ОН) зСООН, циклодекстринами и некоторыми природными и синтетическими цеолитами. [53]
Ранее считали, что синее крахмально-йодное соединение образуется комплексными ионами [ 1 ( 12) ] - и [ I ( I2) 2l - в виде три - или пента-иодидов калия КЬ и KU - Ф - Крамер предложил считать все синие соединения, образуемые иодом, соединениями включения, содержащими цепочки иода внутри каналов различных молекул органических веществ, например, амилозы, амилопектина, циклодекстринов. Атомы иода не занимают определенных кординационных мест; размер молекул иода 6 21 А, что соответствует приблизительно удвоенному расстоянию между центрами атомов иода. [54]
Циклодекстрин легко образует твердые комплексы ( мольное отношение 1: 1) с бензойной кислотой и ее о -, м - и ге-иодпроизводными, а а-цикло-декстрин образует кристаллический комплекс только с бензойной и га-иодбензойной кислотами; отношение [ декстрин ]: [ кислота ] в этих комплексах равно 2: 1, причем они осаждаются только при большой концентрации декстрина. В кольце, образованном а-циклодекстрином, молекулы о - и ле-иодбензойных кислот размещаются с трудом [75], но они легко входят в кольца молекул р-циклодекстрина. Молекулы бензойной и и-иодбензойной кислот могут войти в кольцо а-циклодекстрина; но они располагаются настолько тесно, что карбоксильные и йодные группы оттесняются к оси кольца, что уменьшает взаимодействие их с атомами кислорода циклодекстрина. [55]
Страницы: 1 2 3 4