Циклододеканон
Cтраница 3
При исследовании жидкофазного дегидрирования циклододеканола ( или смеси циклододеканола с циклододеканоном) в циклододеканон при атмосферном давлении с рядом катализаторов ( Ni-Ренея; Ni / Al203; Ni / Cr203 и др.) наилучшие результаты были получены нами на меднохромовом катализаторе. [31]
Однако в атом случае, наряду с цпклододеканолом в продуктах гидрирования содержится и циклододеканон ( табл. 1), образование которого, по-видимому, происходит за счет побочной реакции изомеризации эшжсицпклододекана. Высокий выход циклододеканола ( около 90 %) обеспечивается в присутствии никелевых катализаторов, наиболее селективным из которых является никель-хромовый. [33]
Однако в этом случае, наряду с циклододеканолом в продуктах гидрирования содержится и циклододеканон ( табл. 1), образование которого, по-видимому, происходит за. Высокий выход циклододеканола ( около 90 %) обеспечивается в присутствии никелевых катализаторов, наиболее селективным из которых является никель-хромовый. [35]
Для получения 1 10-декандикарбоновой кислоты было исследовано окисление циклододеканола и смеси циклододеканола и циклододеканона азотной кислотой в присутствии каталитических количеств ванадата аммония. Было найдено, что при окислении 50 - 60 % - ной азотной кислотой 1 10-декандикарбоновая кислота получается с выходом более 90 %, практически свободная от примесей. [36]
При термическом разложении перекисных соединений ( опых № 1), наряду с циклододеканоном и циклододеканолом, образуется значительное количество неидентифицированных карбонильных соединений и спиртов, а также кислот и сложных эфиров. Суммарный выход полезных продуктов неудовлетворительный. [37]
Дегидрогенизацией над Ni-Ренея или на медно-хромовом катализаторе циклододеканол может быть практически количественно превращен в циклододеканон. При окислении циклододеканола азотной кислотой получается 1 10-декандикарбоновая кислота с выходом 96 - 98 % от теорет. В кач стве побочных продуктов реакции жидкофазного окисления циклодод кана молекулярным кислородом в присутствии борной кислоты образуется циклододеканон ( 8 - 10 %), который концентрируется главным образом в головной фракции, получаемой при разгонке кислородсодержащих продуктов реакции, и смесь высококипящих кислородсодержащих соединений - остаток, количество которого составляет 12 - 14 % от продуктов реакции. [38]
Таким образом, удалось количественно оценить факторы, влияющие на механизм реакции жидкофазного окисления циклододеканона. [39]
Показана возможность разделения изомеров циклододекатриена-1, 5, 9, а также цик-лододеканола и циклододеканона методами тонкослойной хроматографии и ГЖХ. [40]
На рис. 1 приведены кинетические кривые накопления гидроперекисей и кислот в ходе катализированного и иекатализированного циклододеканона. Характерной особенностью накопления гидроперекисей в некатализированной реакции является наличие двух максимумов на кинетических кривых. Причем начало второго максимума соответствует появлению кислот Е окисляемом циклододеканоне. В случае окисления циклододеканона в присутствии катализатора на кинетической кривой накопления гидроперекисей наблюдается только один максимум. Скорость накопления кислот при этом оказывается более высокой по сравнению со скоростью накопления гидроперекисей, что свидетельствует об интенсивном каталитическом разложении последних. [41]
Как видно из приведенных в таблице данных, выход 1 10-декандикарбо-новой кислоты в каталитическом режиме окисления циклододеканона оказывается одинаковым как в отсутствие растворителя, так и в растворе ди-фенила. [42]
Восстановление перекисных соединении сульфидом натрия ( опыт № 5) приводит к существенному увеличению выхода циклододеканола и циклододеканона по сравнению с их выходом при термическом распаде. При этом некоторое повышение содержания цпклододеканола и циклододеканона в - кубовом остатке обуславливается почти полным удалением образовавшихся в процессе окисления кислот. Так, в опыте № 5 послп восстановления перекисных соединений выделено из водного слоя в результате подкислсния его соляной кислотой и экстрагирования эфиром около 7 % ( от веса кубового остатка) свободных кислот, анализ которых ( см. таблицу) указывает на их лолуфункциональную природу. [43]
С целью выяснения степени изомеризации кетогидроперекисного радикала в процессе жидкофазного окисления циклододеканона нами был окислены в сопоставимых условиях циклододеканон и раствор циклододекапо-на в дифениле ( 40 % циклододеканона) как в некатализированном режиме, так и в присутствии катализатора. [44]
В таблице приведен состав дикарбоновых кислот, образующихся при доокислении азотной кислотой бифункциональных соединений, полученных при окислении циклододеканона до глубины превращения 10 % без растворителя и в дифениле как в некатализированном режиме, так и в присутствии катализатора при 110 С. [45]
Страницы: 1 2 3 4