Асимметрическая индукция

Cтраница 3

Мы не будем излагать основы асимметрической индукции, остановимся лишь на некоторых примерах асимметрического синтеза с помощью магнийорганических соединений, которые удовлетворительно объяснялись с помощью этой гипотезы. Считают, что в асимметрическом синтезе с помощью магнийорганических соединений взаимодействие, по-видимому, происходит таким образом, что оптически-активный спиртовой радикал в сложном эфире а-кетокислоты оказывает направленное, асиммет-ризующее действие на присоединение Алк - MgX к сс-карбониль-ной группе эфира. Такое влияние приводит в конечном счете к тому, что после удаления оптически-активного спирта продукт реакции содержит неравные количества А - и / - замещенных гликолевых кислот. [31]

Пре-лог [13, 14] блестяще продемонстрировал, что асимметрическая индукция может быть объяснена на основе пространственных взаимодействий различных возможных реакционноспособных кон-формаций. [32]

Оказалось, что в случае ацетофенона асимметрическая индукция относительно мало зависит от температуры, но для про-пиофенона селективность падает при понижении температуры. [33]

Вышеприведенный ход рассуждений о стереохимическом контроле асимметрической индукции ( правило Крама) применим во многих случаях, аналогичных рассмотренному выше. [34]

Хотя эффекты участия соседних групп и асимметрической индукции, возможно, затруднили выяснение стереохимического поведения этих соединений, тем более показательно, что все три группы авторов пришли к выводу, что реакции электрофильного замещения для ртутьорганических веществ протекают с сохранением конфигурации. Этот вывод был подтвержден позднее другими исследователями на более простых системах. [35]

Экстракция 1 0 ммоля МпО4 - из 0 02 М водного раствора в бензол с использованием четвертичных солей. [36]

ОН-группу у хирально-го центра, проявляют слабую асимметрическую индукцию в МФК - боргидридном восстановлении ( разд. [37]

Преимущественное образование одного из энантиомеров вызвано асимметрической индукцией, обусловленной различной термодинамической стабильностью переходных состояний, которые образуются при координации магнийорганического галоге-нида по противоположным сторонам плоскости карбонильной группы. Эти идеи были детально разработаны в 1950 г. Прелогом [4], который с их помощью не только охарактеризовал механизм появления асимметрического атома углерода, но также вывел конфигурационные связи между исходным спиртом и получающейся а-гидроксикислотой. [38]

Асимметрические реакции присоединения реактива Гриньяра к сложным эфирам а-кетокислот.| Асимметрическая индукция по Маккензи. [39]

Опыты Маккензи в основном были посвящены исследованию асимметрической индукции ( разд. [40]

Это соответствует случаю 100 % - ной асимметрической индукции. [41]

Выведенные выше и подтверждаемые экспериментальными данными правила асимметрической индукции недействительны для карбонильных соединений с полярными заместителями. Поскольку атом кислорода карбонильной группы в переходном состоянии реакций восстановления получает дополнительный отрицательный заряд, сильные электроноакцепторные заместители в 4-положешщ циклогексанона электростатически благоприятствуют tyuc - ориентации обеих групп, так что при реакциях 4 - ОСН3 -, 4 - СООС2Н5 -, 4 - ОСОС6Н5 -, 4 - С1 - циклогексанонов. [42]

Ясно, что этот результат обусловлен не асимметрической индукцией, но природой реакции электрофильного замещения у насыщенного атома углерода. [43]

В этом случае эфирная группа акрилата хиральна, асимметрическая индукция мало эффективна ( рис. 6 - 17) и стереоселективность низка. [44]

Овербергер и Пальмер [438] полагали, что метод асимметрической индукции может быть распространен и на реакции ионной полимеризации виниловых мономеров вида СН2 СНХ, если при реакции применять оптически активный противоион. [45]

Страницы: 1 2 3 4