Восстановление - перекись - водород
Cтраница 4
Существенным качественным отличием процесса ионизации кислорода на достаточно активных электродах из металлов-катализаторов ( Pi, Pd, Rh, Ir, Ru, Ag) и никеля является наличие только одной площадки предельного тока диффузии на поляризационной кривой электровосста новления кислорода. Это явление, с одной стороны, обусловлено меньшим перенапряжением процесса восстановления перекиси водорода, а с другой - возможностью прямого электрохимического восстановления кислорода в воду. Последняя реакция может протекать при диссоциативной хемосорбции кислорода. В отличие от ртутного и пирографитового электродов заполнение поверхности хемосорбированным кислородом на металлах-катализаторах вблизи стационарного потенциала достигает величин, близких к монослою, а на серебряном и никелевом электродах имеет место образование фазовых окислов. Это указывает на их высокое сродство к кислороду, что обеспечивает возможность протекания диссоциативной хемосорбции со значительной скоростью. [46]
В присутствии окислителя также необходимо начинать поляризацию немедленно после погружения, поскольку хорошо известно, что развитие процесса местной коррозии является функцией времени. Поскольку применявшиеся растворы содержали воздух, очевидно, что наряду с восстановлением перекиси водорода восстанавливается и кислород. Однако разделить эти два процесса на кривой нельзя. [47]
На ртутном капельном электроде растворенный кислород восстанавливается, на полярограмме образуется две волны. Первая волна обусловлена восстановлением кислорода до перекиси водорода, вторая вызвана восстановлением перекиси водорода до воды. Величина потенциала полуволны в обоих случаях зависит от среды. Для аналитических целей пригодна лишь первая волна кислорода, получаемая в растворе едкого кали или хлорида калия в присутствии поверхностно-активного вещества, тормозящего возникновение полярографического максимума. [48]
На ртутном капельном электроде растворенный кислород восстанавливается, на полярограмме образуется две волны. Первая волна обусловлена восстановлением кислорода до перекиси водорода, вторая вызвана восстановлением перекиси водорода до воды. Величина потенциала полуволны в обоих случаях зависит от среды. [49]
 |
Зависимость скорости коррозии алюминия в рзствора. ч КОН 1 и 0 5 М ( l - З и 1 - 3 от концентрации HjOj. [50] |
Увеличение потерь алюминия при повышении концентрации перекиси водорода обусловлено коррозией алюминия с восстановлением перекиси водорода. [51]
Возможно также проникновение гидразина к катоду и окисление его на катоде и соответственно смещение потенциала катода в сторону отрицательных значений. Кроме того, возможно проникновение перекиси водорода к аноду и изменение потенциала анода вследствие восстановления перекиси водорода. [52]
Для изучения влияния различных боковых цепей порфиринов на каталитическую активность были использованы синтетические производные как пероксидазы хрена, так и цитохром с-перокси-дазы. Варьирование железопорфири-новых комплексов в цитохром с-пероксидазе, по-видимому, гораздо в меньшей степени влияет на каталитическую активность фермента при восстановлении перекиси водорода ферроцианидом. [53]
Калузек [105], Хакобян [106], Керн [107] и Корита [108] нашли, что система перекись водорода - кислород является обратимой на ртутном электроде в кислой, основной или нейтральной среде, тогда как Кольтгоф и Лингейн [109] отрицают эту обратимость на указанном электроде. Новак и Гейеровский [ ПО ] показали, что потенциал восстановления кислорода до перекиси водорода не изменяется в растворе тяжелой воды, потенциал же восстановления перекиси водорода до воды изменяется в тяжелой воде в такой же мере, в которой изменяется перенапряжение водорода. Электродные процессы с участием перекиси водорода рассмотрены также в гл. [54]
 |
Отравление Pt-золя, гемазы и человека разными ядами. [55] |
Бредит ( 1899), назвавший поэтому золи металлов неорганическими ферментами. В табл. 116 приведены те концентрации разных ядов ( в миллимолях на 1 л), которые отравляют золь платины и гемазу ( дыхательный фермент красных кровяных шариков) при восстановлении перекиси водорода. В этой же таблице даны указания о ядовитом действии этих ядов на человека. Параллелизм в трех столбцах ясно заметен. [56]
 |
Максимум на волне восстановления ионов. [57] |
Особенно большие максимумы наблюдаются на волнах восстановления катионов серебра, ртути, меди, индия и щелочноземельных металлов ( см. ниже), аниона персульфата и молекулярного кислорода. Катионы щелочных металлов, наоборот, образуют небольшие максимумы, а кадмий, восстанавливающийся при том же потенциале, что и индий, дает обычно волны без максимума ( о максимуме индия см. далее разд. При восстановлении перекиси водорода, анионов ВгО - и Ю - максимум на полярографических кривых вообще не появляется. На волнах восстановления альдегидов также не наблюдаются максимумы, в то время как при восстановлении нитросоеди-нений, как правило, максимумы возникают. [58]
Страницы: 1 2 3 4