Cтраница 1
Восстановление двойной связи С С в сложном эфире 776 под действием натрийборогидрида протекает стереоселективно и приводит после восстановления промежуточно образующегося насыщенного сложного эфира 777 под действием литийалюминий-гидрида к () - лупинину ( 179), 10 % и. При использовании NaBD4 был введен дейтерий в положение С-10. Протони-рование промежуточного енолята дало только 777 при полном отсутствии ( С-1) - эпимера, поскольку эпилупинин не был обнаружен после восстановления литийалюминийгидридом. [1]
Восстановление двойной связи без затрагивания карбонильной группы осуществить обычно довольно трудно. В некоторых случаях гидрирование над никелем Ренея позволяет превратить а р-непредельный альдегид в предельный альдегид. Электролитическое и каталитическое восстановление непредельных кислот дает предельные кислоты. [2]
Восстановление двойной связи в пропановом фрагменте приводит к уменьшению противовирусной активности, а окисление у С-3 как у флавонола приводит к потере активности. Подобная картина наблюдается и при переходе от лютеолина к кверцетину. Однако некоторые глико-зиды кверцетина и кемпферола проявляют выраженную противогерпе-тическую активность, например, гиперозид, изогиперозид илилеспедин. [3]
Восстановление двойной связи 11 ( 13) в 2 не оказывает влияния на активность, но восстановление ее в 1 приводит к полной инактивации липазы. [4]
Восстановление двойной связи происходит только в том случае, когда карбонильная группа сопряжена со стирильным остатком. На восстановление двойной связи расходуется один гидридный эквивалент. [5]
Восстановление двойной связи и двух кетогрупп приводит к углеводороду аллопрегнану C2iH36, который лежит в основе этой группы соединений. [6]
При восстановлении двойной связи между С2 и С ( з могут образоваться четыре пентаоксикарбоновые кислоты ( XXXII а-XXXII г) с двумя 2 3-эритро - и двумя 2 3-шрео-гидроксильными группами. [7]
Образование и восстановление двойных связей является также одной из важнейших стадий метаболизма стероидов в животном организме. Обращает на себя внимание отсутствие у тканей способности к 1 2 - и 4 5-дегидрированию, что, по-видимому, отражает сравнительную редкость полного расщепления стероидных соединений в организме животных. [8]
Очень часто восстановление двойных связей можно осуществить легче обходным путем через продукты присоединения галогеноводородов, чем путем прямого восстановления. Так, ангеликовая и тиглиновая кислоты не гидрируются амальгамой натрия; если же присоединить к ним бромистый водород, получается бромизовалериановая кислота, которая амальгамой натрия на холоду с нейтрализацией образующейся щелочи разбавленной кислотой легко переводится в а-метилмасляную кислоту. Вместо амальгамы натрия галоген часто можно удалять также натрием и спиртом. [9]
В результате восстановления двойных связей и кетогруппы с последующим окислением ( сначала йодной кислотой, а затем перманганатом калия) из а-туйяплицина получается а-изопропилпимелиновая, из - соединения - р-изопропилпимелиновая, а из - j - H30MePa - i-изопропилпи-мелиновая кислота. Отсюда вытекает строение всех трех туйяплицинов. При действии едкого кали у-туйяплицин превращается в - изопропил-бензойную кислоту. [10]
В результате восстановления двойных связей и кетогруппы с последующим окислением ( сначала йодной кислотой, а затем перманганатом калия) из а-туйяплицина получается а-нзопропилпимелиновая. Отсюда вытекает строение всех трех туняг. При действии едкого кали f - туйяплицнн превращается в п-изопропил-бензойную кислоту. [11]
Наличие карбоксильной группы облегчает восстановление двойных связей в бензольном кольце. [12]
Если же желательно провести восстановление двойной связи без затрагивания карбонильной группы, то что обычно осуществляют с. [13]
Приводимая методика позволяет избежать восстановления двойной связи. Характерными чертями этой прописи тппютсп следующие: обратный порядок добавления реагентов, низкая температура ведения процесса и минимальное количество гидр идя. Восстановление гидридом в обычных условиях приводит к образованию гидрокоричного спирта. [14]
Если же желательно провести восстановление двойной связи без затрагивания карбонильной группы, то это обычно осуществляют с. [15]