Cтраница 3
В своей полимерной форме этот фермент способен также проводить реакцию восстановления двойной связи в пресква-лепе с помощью NADP-II, что приводит к образованию сквалена. [31]
Действие амальгамы натрия в соединениях с ароматическим радикалом приводит к восстановлению двойной связи [247], в алифатических семикарбазонах - к отщеплению аммиака и двуокиси углерода. [32]
Реакция достаточно экзотермична и специфична для карбонильной группы, так как восстановления двойной связи С-С при этом не происходит. [33]
Действие - амальгамы натрия в соединениях с ароматическим радикалом приводит к восстановлению двойной связи [201], в алифатических семикарбазонах - к отщеплению аммиака и углекислого газа. [34]
Превращение ланостерина в холестерин ( 44) включает потерю трех метальных групп, восстановление двойной связи в боковой цепи и миграцию Д8 9-двойной связи в А56 - положение. Диметил-холестадиен - 8 24-ол - Зр, обнаруженный в различных системах у млекопитающих, легко превращается в холестерин; таким образом, первой элиминируется метильная группа при С-14. S) - 2 - 3Н ] мевалонатом показано, что потеря водородного атома от С-15 а связана с потерей С-14 а-метильной группы. Удаление обеих метильчых групп от С-4 является ступенчатым процессом, в котором 4а - метильная группа удаляется; первой. В ходе этого процесса теряется водородная метка у атома С-3, а метильные группы в конце концов элиминируются в виде диоксида углерода. Используя в качестве субстрата 4 4-диметил - 5а - холестен-7 - ол - Зр, Гейлор показал [45], что окислительное де-метилирование может быть разделено на несколько отдельных стадий. Первая стадия, для которой требуется NADPF и кислород, состоит в гидроксилировании метильной группы. Вторая стадия протекает в анаэробных условиях, для дегидрирования используется окисленный пиридиннуклеотид; эта стадия включает превращение спирта в альдегид. [35]
Восстановление 2-бутеналя СН3СНСНСНО алюмогидридом лития нужно проводить при низких температурах, чтобы избежать восстановления двойной связи, в противном случае образуется 1-бутанол. [36]
Конформационно жесткая система циклов в стероидах позволяет изучить влияние стерических факторов на ход восстановления двойной связи. Однако, как показали Льюис и Шоппи [293], присутствие За-заместителя может оказать глубокое влияние на стереохимию гидрирования А5 - стероидов. [37]
Наиболее широко изучены реакции, в которых а - С-асимметрический центр образуется в процессе восстановления двойной связи. Это может быть либо связь CN в основании Шиффа а-кетокислоты ( схема ( 25); асимметрическое трансаминирование при гидрогенолизе, либо связь СС в енамине ( схема ( 2Ь), который обычно получают через азлактон. В случае восстановления имина асимметрический индуктор, как правило, сосредоточен в исходном амине, в то время как при каталитическом асимметрическом гидрировании индукция происходит главным образом в процессе превращения; это относится и к ациламидоакриловым кислотам. [38]
Однако до последнего времени неизвестны факты действия бактерий, вызывающего крекинг до легких углеводородов, восстановления двойных связей, гидроксильных и кетонных групп и других процессов, которые должны иметь место при превращении материнского вещества в нефть. [39]
Однако до последнего времени неизвестны факты действия бактерий, вызывающего крекинг до легких углеводородов, восстановления двойных связей, гидроксильных и кетошшх групп и других процессов, которые должны иметь место при превращении материнского вещества в нефть. Мы не будем здесь подробно останавливаться на детальном разборе и критике всех разнообразных точек зрения и предполагаемых путей образования нефти, так как этому вопросу посвящены обстоятельные работы Порфирьева [19, 20], Архангельского [17], Наметкина [33] и других исследователей. Суммируя мнения геологов ( Калицкий [ И, 12 ], Вебер [34], Татарский [13]), можно прийти к заключению, что для материнского вещества при образования нефти нужны были мощные ресурсы растительных и животных остатков, состоящие из водорослей, планктона, иридонной микрофауны-фораминифер и др. Нет оснований предполагать, что источником нефти мог явиться один рыбий жир, как это думал Энглер. Ни бактериальное, ни чисто термическое действие на органическое вещество, ни их совместное действие, как это допускает Порфирьев [20], не могут объяснить сложности и своеобразия состава нефти. [40]
Одновременно может идти реакция типа реакции Пириа ( как отмечается далее для нитроурацпла) с восстановлением двойной связи дитионитом. [41]
Однако при восстановлении ненасыщенных ароматических нитросоедииений в условиях неконтролируемого поглощения водорода на заключительной стадии процесса возможно восстановление двойных связей. Прекращение реакции после поглощения 3 моль водорода ( - N02 3H2 - - NH2) обычно приводит к ненасыщенному амину с высокими выходами. Затруднения могут возникнуть в тех случаях, когда в субстрате имеются атомы галогена, легко отщепляющиеся в присутствии палладия; в этих случаях лучше использовать платину на угле или оксид платины. [42]
Одной из основных реакций инактивации этих гормонов является образование восстановленных дигидро - и тетрагидропроизвод-ных в результате восстановления двойных связей в кольце А в присутствии НАДФН. Биотрансформация включает также конъюгацию с глюкуроновой кислотой и в меньшей степени с сульфатами. Образовавшиеся конъюгаты с желчью поступают в кишечник, где возможна их реадсорбция, попадание в кровяное русло и выведение с мочой. [43]
Следует отметить, что палладий неэффективен при гидрировании алифатических карбонильных соединений, лоэтому его можно применять для восстановления двойной связи в ненасыщенных карбонильных соединениях ( см. разд. Палладий промотирует образование аце-талей, которые подвергаются гидрогенолизу, образуя соответствующие простые эфиры. Эта реакция открывает новый путь к эфирам исходя из альдегидов или кетонов. Применение в качестве растворителей вторичных и третичных спиртов предотвращает образование эфиров. Родий и рутений на носителе также являются эффективными катализаторами для восстановления карбонильных соединений. Рутений обычно используют для гидрирования в водной среде ( например, для гидрирования сложных эфиров), так как вода является уникальным промотором для рутения. [44]
В этом случае, однако, необходимо заменить хромит меди хромитом цинка, который менее активен в отношении восстановления двойных связей. [45]