Cтраница 2
Было высказано предположение, что восстановление двойной связи в системе, имеющей строение ( 1а), происходит через стадию циклического промежуточного метал-лоорганического комплекса ( III и V), имеющего связь углерод - алюминий, причем атом алюминия при гидролизе замещается на водород за счет гидролизующего агента. [16]
Тиле и Бюнер [7] для восстановления двойных связей в производных фульвена и индена применили амальгаму алюминия. По Вислиценусу [8], это осуществляется следующим образом. [17]
При каталитическом гидрировании масел происходит восстановление двойных связей ненасыщенных кислот и образуются жиры, которые обладают рядом достоинств по сравнению с маслами: они более устойчивы к окислению на воздухе и к действию микроорганизмов и не имеют того неприятного запаха, который типичен для некоторых масел и препятствует их использованию в качестве пищи. Превращение масел в жиры называется отверждением и осуществляется в больших масштабах путем каталитического гидрирования водородом в присутствии порошкообразного никеля. [18]
Дегалогенирование ненасыщенных галогенидов обычно сопровождается восстановлением двойной связи; при гидрировании галогеннитроаренов образуются амины. В случае галоген-читросоединений алифатического ряда сначала идет дегалогенирование; образующиеся при этом нитросоединения можно выделить. [19]
На этих металлах практически не происходит восстановления двойных связей, в то время как ацетиленовые связи восстанавливаются с достаточно большой скоростью. [20]
При введении в акрилонитрил фенильных радикалов восстановление двойной связи облегчается. [21]
На этих металлах практически не происходит восстановления двойных связей, в то время как ацетиленовые связи восстанавливаются с достаточно большой скоростью. [22]
В циклических азометинах также может происходить восстановление двойных связей CN. [23]
При дегидрировании серой и селеном часто происходит восстановление двойных связей и диспропорционирование. Можно предположить также, что многие превращения типа перехода лимонена в jz - цимол, дегидрирования селинена и эйдесмола до 1-метил - 7-изо-пропилнафталина [245] включают скорее реакции гидрирования, а не миграцию двойной связи. [24]
Метод Сабатье и Сендерена применяют прежде всего для восстановления двойных связей ( при температуре 180 - 200), а также восстановления альдегидов и кетонов до спиртов ( при температуре 100 - 150); при более высокой температуре ( 250 - 270) гидроксильная группа в момент образования может заместиться водородом, но уже существующие гидроксильные группы спиртов не восстанавливаются. [25]
Наконец, распространен еще один способ модификации - восстановление двойной связи с образованием дигидрохалконов. Дигидрохалконовый гликозид флоризин 3.140 найден в яблоках и некоторых других фруктах. Он обладает сладким вкусом, но несмотря на это играет роль антифиданта для тлей. [26]
Таким образом, в этих соединениях вначале происходит восстановление двойной связи и только после этого - функциональных групп. [27]
Строение бульвалена было доказано химически, во-первых, восстановлением двойных связей с помощью диимнда ( образующегося при катализируемом ионами меди аутоокислении гидразина) последовательно до дигидро -, тет-рагидро - и гексагидропроизводных и, во-вторых, озонолизом двойных связей с последующим восстановлением до уыо-1 2 3-три ( оксиметил) циклопропана. [28]
Наличие в алифатических непредельных соединениях гидроксиль-ных групп не облегчает восстановление двойной связи. Однако в бензольном кольце в присутствии спиртовых групп восстановление двойных связей идет значительно легче. Легко подвергаются восстановлению двойные связи в а ( 3-ненасыщенных кетонах, где сопряжены двойные углерод-углеродная и углерод-кислородная связи. Указаний на возможность подобного восстановления ненасыщенных альдегидов в литературе не встречается. [29]
Если бы эта реакция шла по ранее предложенной схеме ( восстановление енольной двойной связи и гидрогенолиз ацетоксигруппы), то в качестве промежуточного продукта должен был бы образоваться диэтиловый эфир у-ацетоксиадипнновой кислоты. [30]