Cтраница 4
Как отмечено выше, сопряженные ненасыщенные карбонильные соединения дают в воде две полярографические волны, первая из которых отвечает восстановлению двойной связи. Эта закономерность наблюдается и в неводных растворах. Электролиз при контролируемом потенциале, более отрицательном, чем для второй волны, приводит к образованию продукта коричневого цвета, на что расходуется 2 фарадея на 1 моль исходного вещества. [46]
При полярографическом восстановлении котарнина [68, 69], дигидрокотарнина, N-бензоилкотарнина и этоксикотарнина в кислых растворах образуется одна двухэлектронная водна, что объясняется, восстановлением двойной связи между С и N аммонийной формы котарнина. В щелочной среде образуется 2 полярографических волны, что объясняется существованием двух полярографически активных форм: аммонийного основания и альдегидной формы. Полярографически неактивна карбонильная форма котарнина, но во всех случаях наряду с ней наблюдается альдегидная форма. [47]
Таким образом, при взаимодействии 20-гидроксиэкдизона и его производных со щелочными металлами в жидком аммиаке вместо характерного для а Р - не-насыщенных кетонов восстановления двойной связи происходит восстановительное дегидрирование с образованием кислородного мостика между атомами С ( 9) и С ( 14) ( оксетанового цикла), обусловленное участием в процессе 14а - гидроксиль-ной группы экдистероидов. [48]