Восстановление - карбоксильная группа
Cтраница 2
В процессе реакции протекает количественно восстановление карбоксильной группы. Аналогично протекает восстановление этилового эфира р-грет-бутилакриловой кислоты. [16]
Металлические катализаторы гидрирования малоэффективны при восстановлении карбоксильной группы, и успех процесса во многом решила разработка активных контактов окисного типа, обладающих селективной адсорбционной способностью к кислородсодержащим соединениям. Среди них наибольшее практическое значение получили медь - и цинк-хромитные ( CuO - Cr2O3 и ZnO - Cr2O3), а также медь-цинк-хромитные ( CuO-ZnO - Cr2O3) катализаторы. Реакция проводится при 250 - 350 С и высоком давлении ( 250 - 350 ат), необходимом для увеличения скорости и равновесной степени конверсии. [17]
Металлические катализаторы гидрирования мало эффективны при восстановлении карбоксильной группы, и успех процесса во многом решила разработка активных контактов оксидного типа, обладающих селективной адсорбционной способностью к кислородсодержащим соединениям. Среди них наибольшее практическое значение получили медь - и цинкхромоксидные ( СиО - Сг2О3 и 2пО - Сг2Оз), и также медьцинкхромоксидные ( CuO-ZnO - Cr2O3) катализаторы. Реакцию проводят при 250 - 350 С и высоком давлении ( 25 - 35 МПа), необходимом для увеличения скорости и равновесной степени конверсии. [18]
В дальнейшем установили, что при восстановлении карбоксильной группы на хромитах ванадия, молибдена [26], магния, ртути, стронция, кобальта, марганца [27] двойные углерод-углеродные связи почти не затрагиваются, однако выход спиртов из-за протекания побочных процессов низок. Приготовленный особым способом метанолвный цинкхромовый катализатор [28] был применен для селективного восстановления эфиров ненасыщенных Кислот IB - спирты. Однако, too другим данным [31], добавки бария, меди и железа снижают селективность катализаторов. [19]
Выше уже было сказано, что для восстановления карбоксильной группы скелетные катализаторы не применяются. В нескольких случаях, однако, при пользовании никелем Ренея такое восстановление наблюдалось, но выходы продуктов восстановления были обычно невысокими; исключением являются циклические производные некоторых дикарбоновых кислот. [20]
Если реакция протекает в кислой среде происходит восстановление карбоксильной группы до оксиметильной без какого-либо изменения бензольного кольца. [21]
Окончательным доказательством присутствия идуроновой кислоты явилось десульфатирование дерматансульфата и восстановление карбоксильной группы, приведшие к полимеру L-идозы tfD - галактозамина ( II), откуда было выделено производное идозы. Однако позднее было обнаружено в дерматансульфате наряду с идуроновой кислотой малых количеств D-глюкуроновой кислоты. [22]
С-концевая аминокислота в белках может быть установлена при помощи восстановления карбоксильной группы ( например, литийборгидридом), в спиртовую, после чего в продуктах гидролиза обнаруживают С-концевую аминокислоту в виде соответствующего аминоспирта. [23]
Мягкие условия и селективность делают этот реагент незаменимым при восстановлении карбоксильных групп в сложных природных соединениях. [24]
Когда этот ацетат далее метаболи-зируется в среде с 2Н20, при восстановлении С-1 карбоксильной группы ацетата к нему будет присоединяться только дейтерий. Таким образом, молекулы каротина и хлорофилла у тех углеродных атомов, которые произошли из атомов С-1 ацетата, будут содержать только дейтерий, но сохранят Н у атомов углерода, источником которых был атом С-2 ацетата. В условиях фотосинтеза, когда источником углерода служит С02, а единственным доступным водородом в среде является дейтерий из 2Н20, во всех положениях синтезирующихся молекул будет содержаться только дейтерий. [25]
Методы энзимохимического гидрирования этиленовых двойных связей принципиально ничем не отличаются от методов восстановления карбоксильной группы: ненасыщенное соединение в виде раствора или тонкой взвеси смешивают с эмульсией сбраживающих микроорганизмов в сахаросодержащем растворе. Энергичное перемешивание бродящей массы способствует резкому сокращению продолжительности реакции. [26]
Однако и в отсутствие этих окислителей реакция окисления все же идет за счет восстановления карбоксильных групп антрахинона. [27]
 |
Включение меченых предшественников в ауроглауцин. [28] |
С-метильной группы, в то время как метинилоксигруппа в пира-новом кольце образуется при восстановлении карбоксильной группы концевого фрагмента уксусной кислоты. [29]
Первоначально действие твердой амальгамы натрия в присутствии борной кислоты было успешно применено Вейлем для восстановления карбоксильной группы оксикислот. [30]
Страницы: 1 2 3 4