Cтраница 4
Независимо от того, синтезируются ли фосфаты с высокой энергией за счет световой энергии или за счет энергии окисления, их роль в фотосинтезе, но Рубену, имеет вспомогательный характер. Она сводится к тому, чтобы облегчить прохождение термодинамически трудных ступеней карбоксилировашш акцептора и восстановления карбоксильной группы до карбонильной. [46]
Долгое время считалось, что жирные одно - и двухосновные кислоты амальгамами щелочных металлов не восстанавливаются, за исключением щавелевой кислоты, которая может быть восстановлена в глиоксиловую [15, 154, 155], что объясняется наличием сопряжения ОС-СО. Первоначально действие твердой амальгамы натрия в присутствии борной кислоты было успешно применено Вейлем для восстановления карбоксильной группы оксикислот. [47]
Трнсахарид, представляющий собой повторяющееся звено нативного полисаха рида и полученный в результате обработки переднего жидким фторидом водорода, имел в своем составе, помимо N-ацетилфу козами на, два неизвестных кислых диами-носахара. После частичной деградации N-ацетилфу коза мина периодатом, раскрытия 2-имида золи нового цикла триэтиламином, восстановления карбоксильных групп боргидридом натрия в присутствии карбодиимнда и ацетилировання был получен сахарид ( а), структуру которого удалось полностью расшифровать по данным Н - и 13С - ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии. [48]
При этом абсорбировалось 3 46 моля водорода, давая 22 % воды, которая образовывалась или при гидрогенолизе гидроксильных групп или при восстановлении карбоксильных групп. [49]
Сам диборан также нз-ходнт некоторое применение как восстановитель. Диборан гораздо менее реакционноспособен по отношению к некоторым другим функциональным группам, которые атакуются ионными подрядными восстановителями или гидрируются каталитически в условиях, необходимых для восстановления карбоксильной группы. Например, еложьоэфирная, нятро - и цианогрушш восстанавливаются либораном гораздо медленнее, чем карбоксильная группа. Диборан способен также восстанавливать амиды. Исчерпывающее восстановление амидов алю-могидридом лития требует жестких условий. [50]