Cтраница 2
Хорошим методом синтеза ненасыщенных дисульфонов является окисление соответствующих сульфидов [352] перекисью водорода или марганцовокислым калием. [16]
Активность соединений из ряда дисульфонов возрастает с увеличением числа этильных групп. Тетронал, имеющий четыре этиль-иых радикала, является более эффективным, но также и более токсичным, чем трионал. [17]
Хотя хорошо известно получение дисульфонов RSO2S02R прямым окислением дисульфидов или сульфиновых кислот [184-192], механизм этой реакции до сих пор не изучен. [18]
При рассмотрении химического поведения - дисульфоны могут быть разделены на два класса в зависимости от наличия или отсутствия водорода у атома углерода, связанного с сульфоновой группой. Первые соединения реагируют с большим числом веществ, тогда как последние являются весьма инертными. [19]
Так как первичными продуктами расщепления дисульфонов являются соли сульфиновых кислот и спирты, расщепление f - дисульфонов амальгамой натрия обусловливается скорее щелочностью раствора, а не восстанавливающим действием амальгамы. Водный раствор цианистого калия превращает этилен-бис - ( фенилсульфон) в калиевую соль бензолсульфиновой кислоты и цианистый этилен, причем последний быстро гидролизуется в янтарную кислоту. Сульфогидрат калия также вступает в реакцию с дисульфонами, но образующиеся при реакции вещества не исследованы. [20]
Бурн и Стефенс [45] изучали действие аммиака на дисульфоны, полученные из диэтилмеркапталя и дибензилмеркапталя кето-1 3, 4 5 6-пептаацетил - О-фруктозы. В качестве конечного продукта деструкции сахара выделен 1 1-бисацетамид 1-дезокси - О-эритрозы. В первом случае образуется также 1 1 3 3-тетраэтилсульфонилпро-пан. [21]
Точно таким же промежуточным образованием карбаниона IV можно объяснить рацемизацию асимметричных дисульфонов ( III а и III б) в присутствии щелочи, тогда как их алкильные производные не имеющие подвижного водорода, остаются неизменными. [22]
Соединения первых трех типов были обнаружены в облученном сухом ионите [257], а дисульфоны вместе с суль-фонами могут содержаться в составе неактивной серы. [23]
Даум и Кларке [6] сообщают, что этилентиокетали можно гладко окислить избытком надфталевой кислоты до дисульфонов ( 3) и регенерировать кетогруппу разложением в щелочной среде в присутствии кислорода. [24]
Применение а а - дигалоидозамещенного эфира этиленгликоля для получения этого исходного вещества синтеза меркаптолов и дисульфонов позволяет сократить время протекания реакции до 30 - 40 мин против 80 - 90 ч при его получении через дигалогеналкилы. [25]
Даум и Кларке [6] сообщают, что этилентиокетали можно гладко окислить избытком надфталевой кислоты до дисульфонов ( 3) и регенерировать кетогруппу разложением в щелочной среде в присутствии кислорода. [26]
Так как первичными продуктами расщепления дисульфонов являются соли сульфиновых кислот и спирты, расщепление f - дисульфонов амальгамой натрия обусловливается скорее щелочностью раствора, а не восстанавливающим действием амальгамы. Водный раствор цианистого калия превращает этилен-бис - ( фенилсульфон) в калиевую соль бензолсульфиновой кислоты и цианистый этилен, причем последний быстро гидролизуется в янтарную кислоту. Сульфогидрат калия также вступает в реакцию с дисульфонами, но образующиеся при реакции вещества не исследованы. [27]
При окислении эфиров ортотритиомуравьиной кислоты марганцовокислым калием в кислом растворе в качестве одного из продуктов реакции получаются дисульфоны. Вследствие наличия побочных реакций этот процесс в качестве общего метода рекомендовать трудно. [28]
Стаффера; - гамма-дисульфоны расщепляются щелочью на сульфинат и спирт: RSO2 СН - СН2 - SO2R NaOH - - - RSO2 СН2 СН2ОН RSO2Na; другие дисульфоны не дают этой реакции. [29]
При обработке а 3-ди-л - толилэтилендисульфида нитрующей смесью [337] получается сначала динитро -, а затем тетранитро-дисульфон. Незамещенные дисульфоны синтезированы окислением хромовой кислотой. [30]