Дисульфоны
Cтраница 3
Дисульфоны, в которых между сульфоновыми группами находятся три ( или более) углеродных атома, по методам синтеза и реакциям мало отличаются от моносульфонов. Некоторые подобные дисульфоны получены с высокими выходами окислением марганцовокислым калием, хромовой кислотой или перекисью водорода соответствующих сульфидов. Триметилен-6 - ас - ( нитрофенилсульфоны), приведенные в табл. 35, получены при синтезе серии азокрасителей с целью определения действия сульфоновой группы на цвет красителя. Сульфид, необходимый для получения триметилен-бкс - ( этилсульфона), приготовлен как побочный продукт реакции этилмеркаптана с триметиленхлорбромидом в присутствии щелочи. [31]
Эти водорастворимые вещества поверхно-стноактивны и для некоторых из них характерна высокая моющая способность. Интересно, что дисульфоны, образующиеся при окислении этих соединений, поверхностной активностью не обладают. [32]
Образующиеся при окислении некоторых тиоацеталей дисульфоны - сульфонал, трионал и тет-ронал - обладают снотворным действием. [33]
Дисульфоны, полученные из меркапталей, имеют один активный атом водорода; полученные из формальдегида - даже два. Благодаря этому R отличие от дисульфонов, полученных из меркаптолов, они растворяются в щелочах легче, чем в воде. [34]
 |
Зависимость энергии от расстояния для модели, изображенной на. [35] |
Имеются несомненные доказательства того, что у всех этих соединений при протекании реакции происходит резкое перераспределение электронной плотности. Интересно выяснить, почему другие типы СНнкислот, в особенности циансодержащие соединения и дисульфоны, обладают совсем иными свойствами. Некоторые из них являются достаточно сильными кислотами, константы диссоциации которых можно измерить в водных растворах. [36]
Как можно было предвидеть, активная форма - сулъфонди-масляной кислоты [237] показывает небольшую склонность к рацемизации. Кислоты, содержащие две сульфоновые группы, будут рассмотрены ниже, в разделе, касающемся дисульфонов. [37]
Они обратили внимание на то, что при окислении диэтилмеркапталей D-галактозы, D-маннозы и D-глюкозы надпропионовой кислотой образуются циклические дисульфоны, в то время как из соответствующих производных альдопентоз и L-рамнозы возникают ненасыщенные ациклические дисульфоны. [38]
 |
Кинетика окисления натрий-бутадиенового каучука с различным содержанием свободной серы при 100 С. [39] |
При окислении моносульфидов RSR образуются сульфоксиды RS ( O) R или сульфоны RS ( O2) R. Из дисульфидов R - S - S - R образуются тио-сульфинаты RS ( O) SR, тиосульфонаты RS ( C2) SR и дисульфоны RS ( C2) S ( C2) R. Сульфоксиды и тиосульфинаты являются ингибиторами окисления, сильным ингибитором окисления служит также а-сульфонилсульфон. Тиосульфинаты нестойки и уже при 70 С разлагаются с выделением SOj. Среди конечных продуктов окисления дисульфидов были найдены кислоты RS ( O2) H и RSO3H, которые также ингибируют окисление. Некоторые исследователи [49] полагают, что ингибирую-щее действие серы и серосодержащих соединений сводится к их взаимодействию с гидроперекисями, результатом чего является их разложение по молекулярному механизму. [40]
Можно указать еще на несколько соединений, конечным продуктом окисления которых являются сулъфокислоты или их соли. Это - фениловый ортоэфир тритио муравьиной кислоты ( C6H5S) 3CH [998], фенилацетонилсульфон [999], - океи-сс-метил-этилфенилсульфон [1000], этплен-бмс - ( фенилсульфон) [1001] и другие аналогичные дисульфоны. [41]
Они обратили внимание на то, что при окислении диэтилмеркапталей D-галактозы, D-маннозы и D-глюкозы надпропионовой кислотой образуются циклические дисульфоны, в то время как из соответствующих производных альдопентоз и L-рамнозы возникают ненасыщенные ациклические дисульфоны. [42]
Повышенная устойчивость по сравнению с арилртутными производными Р - дикетонов вызвана отсутствием активирующего действия карбонильных групп. В то же время С-Hg - связь в этих соединениях достаточно лабильна: будучи устойчива к действию щелочей, она легко разрывается при действии KJ и разбавленных кислот. Дисульфоны являются истинными С-кислотами [20], поэтому сходство в свойствах арилртутных прозвод-ных р-дисульфонов и р-дикетонов является дальнейшим подтверждением того, что последние представляют собой С-производные. [43]
Сульфоны обладают общей формулой RR SOa. Обычно это очень стойкие вещества, индиферентные к действию окислителей и восстановителей, к разбавленным кислотам я щелочам. Стойкость дисульфонов но отношению к щелЪчам зависит от положения групп - SOa. Дисульфоны типа R aCfSOaR) индифе-рентны к щелочам, дисульфоны же типа R SOzSOzR разлагаются водными щелочами с образованием смеси содей сульфоиовой и сульфиновой кислот. [44]
Сульфоны обладают общей формулой RR SCh. Обычно это очень стойкие вещества, индиферентные к действию окислителей и восстановителей, к разбавленным кислотам и щелочам. Стойкость дисульфонов но отношению к щелЪчам зависит от положения групп - SOa. Дисульфоны типа R sC ( SO2R) 2 индифе-рентны к щелочам, дисульфоны же типа R SOzSOzR разлагаются водными щелочами с образованием смеси солей сульфоиовой и сульфиновой кислот. [45]
Страницы: 1 2 3 4