Cтраница 2
Время корреляции вращения радикала II изменялось в процессе кристаллизации пропорционально плотности полимера. [16]
В случае быстрого анизотропного вращения радикалов, аналогично случаю изотропного вращения, положение компонент спектра определяется не зависящим от времени гамильтонианом foH полученным из исходного гамильтониана Ж усреднением по всевозможным ориентациям, реализуемым в процессе анизотропного вращения радикала; ширины компонент задаются при этом переменным гамильтонианом Ж Ж - Ж ( см. раздел И. [17]
![]() |
Зависимость тк от тэфф ( а и от параметра х ( б. [18] |
Энергии активации вращения радикала относительно разных осей могут заметно отличаться. [19]
Вывод о вращении радикала NO2 подтверждается и теоретическим анализом. Несомненно, что, если использовать для вычислений приведенные в табл. II. [20]
Показано, что вращение сферических радикалов в толуоле, натуральном каучуке и МББА описывается моделью броуновской вращательной диффузии. [21]
![]() |
Спектр ЭПР три-п-метокситрифенилметильного радикала, обогащенного С ( 61 %, в толуоле при разных температурах. [22] |
При понижении температуры время корреляции вращения радикала возрастает, и поэтому крайние линии спектра уширяются, а центральная линия, ширина которой обусловлена главным образом спиновым обменом; сужается. Существенно то, что линия в сильном поле уширена больше, чем в слабом. [23]
Пусть теперь поле Н перпендикулярно оси вращения радикала. В этом случае резонансные магнитные поля, определяющие положение компонент спектра, за счет различий в величинах, и gyc. [24]
Несмотря на то, что характер вращения радикалов в подавляющем большинстве случаев неизвестен ( о характере вращения нитроксильных радикалов см. ниже в настоящем разделе), экспериментальные данные по интенсивности их вращения чаще всего анализируют в рамках диффузионной модели вращения и более того, в рамках гидродинамической модели, справедливой для макроскопических частиц. [25]
В работе [93] проанализирована усложненная модель одноосного вращения радикала: предполагается, что радикал связан с глобулой системой одиночных связей, вокруг каждой из которых возможно одноосное вращение, независимое от всех остальных вращений в системе. При этом получен ряд соотношений, описывающих результирующее вращение радикала в предположении, что оно удовлетворяет условиям быстрого вращения. [26]
Таким образом, с изменением интенсивности вращения нитрок-силышго радикала суперсверхтонкая структура его спектра также изменяется. [27]
![]() |
Спектры радикала AllI в воде в зависимости от ее фазового состояния.| Спектры радикала AI в этилбензоле в зависимости от его фазового состояния. [28] |
В качестве примера подобных изменений интенсивности вращений примесного радикала на рис. IV.2 приведены спектры радикала AI в этилбензоле, из рассмотрения которых видно ( спектры рис. IV.2 сравни, например, со спектрами рис. 11.13), что при плавлении этилбензола частота вращения радикала-зонда возрастает на два-три порядка. [29]
Однако в отличие от полностью изотропного вращения броуновское вращение радикала относительно разных осей анизотропной среды может происходить с разными частотами, например за счет анизотропии вязкости. [30]