Вращение - радикал
Cтраница 3
В другом предельном случае, когда частота вращения радикала достаточно велика, будет происходить усреднение наблюдаемой линии поглощения при ее перемещении по спектру. [31]
Аналогичная ситуация должна иметь место и при анизотропном вращении радикала, достаточно сильно ориентируемого средой, когда его степени упорядоченности близки к своим экстремальным значениям, a g -, Л - тензоры близки по величинам компонент к тензорам g и А. [32]
Параметры спектра, служащие для определения времен корреляции вращения радикала, не должны, по возможности, зависеть от его электронно-спиновых параметров. [33]
При этом отношение коэффициента поступательной диффузии к частоте вращения радикала остается практически постоянным и зависит лишь от радикала, что указывает на общность механизма поступательного и вращательного броуновского движения нитроксильных радикалов. [34]
Так как коэффициенты а, Ь для модели скачкообразного вращения радикалов слабо зависят от величины X, то в этом случае для расчета времен т органических нитроксильных радикалов можно принимать любую пару коэффициентов. В модели диффузионного вращения радикала коэффициенты a, b зависят от X значительно сильнее. [35]
 |
Зависимость параметров спектра быстро - п одноосновращающегося нитроксильного радикала от ориентации оси вращения 5. в ноле / / 79 ]. [36] |
В зависимости от ориентации радикального фрагмента относительно оси вращения радикала значения величин g, g, А ц, А, приведенные выше, будут изменяться. А ц, А можно определить, относительно какой из молекулярных осей происходит вращение радикала. [37]
Рассмотрим сначала случай, когда дипольное СТВ отсутствует и вращение радикала модулирует толькр анизотропную часть зеемановского взаимодействия. [38]
Более детальный анализ значений Sti в рамках ряда моделей анизотропного вращения радикала будет проведен ниже. [39]
Знание всех величин ц еще не определяет однозначной картины анизотропного вращения радикала. [40]
Спектр ЭПР радикала-зонда в полистироле свидетельствует о том, что вращение радикала заморожено стеклообразной матрицей. При той же температуре частота вращения в бутадиеновом каучуке ( СКД) значительно выше. Спектры блок-сополимеров бутадиена и стирола являются суперпозицией спектров радикалов, находящихся в блоках полистирола и быстро вращающихся в полибутадиеновых областях сополимера. Относительное количество замороженных радикалов возрастает с увеличением общего содержания стирола в блок-сополимере. [41]
В том случае, когда подобной зависимости не наблюдается, вращение радикала в анизотропной среде происходит как в изотропном окружении, и при анализе формы спектра среду можно считать изотропной. [42]
Для повышения надежности в определении величин т на границе областей медленного и быстрого вращений радикала анализ теоретических спектров в работе [71] произведен и с помощью соотношения (11.52), полученного ранее для расчета только в области быстрого вращения. [44]
Как видно из этой таблицы, в зависимости от типа среды и интенсивности вращения радикала для определения одной и той же характеристики могут использоваться различные параметры спектров ЭПР. Поэтому знание этих условий является обязательным для количественного анализа формы спектра. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5