Вращение - вокруг двойная связь
Cтраница 4
 |
Двойная связь углерод - углерод. [46] |
Предложенная структура двойной связи, как состоящей из о - и л-связей, и объясняет отсутствие свободного вращения вокруг связей этого типа. Симметричный характер а-связи проявляется в том, что вращение не влияет на степень перекрывания собственных функций и, следовательно, на устойчивость системы. Поэтому вращение вокруг одинарной связи является возможным. Однако в случае u - связи картина меняется. Две р2 - орбиты для достижения наибольшей прочности будут стремиться перекрываться возможно полнее, а это будет иметь место, если они находятся в одной плоскости и параллельны друг другу. Таким образом, становится очевидным, что вращение вокруг двойной связи будет заторможено. [47]
С С и из объяснения, почему согласно этой модели невозможно вращение вокруг такой связи. Ход рассуждений Хюккеля при построении электронной модели двойной связи мы воспроизводить не будем, заметим только, что в соответствии со способом корреляции, принятым Леннард-Джонсом и некоторыми другими последователями метода молекулярных орбит, Хюккель идет от молекулы кислорода к формальдегиду, а от последнего к этилену прослеживая как в результате расщепления ( Aufteilung) ядра кислорода на ядро углерода и два протона должно происходить изменение в электронной структуре молекулы. В конечном итоге Хюккель приходит к следующей модели электронного строения двойной связи С С. Каждая простая связь атома углерода с заместителями образована двумя электронами, представленными: один - заместителем, а другой - углеродом за счет его L-оболочки. Таким образом, на образование двойной связи остается по два электрона L-оболочки каждого атома углерода. Одна пара электронов образует обыкновенную валентную связь, которой отвечает распределение заряда аксиально-симметричное относительно линии, проходящей через оба атома углерода. Очевидно, что такое распределение не представляет никакого препятствия для вращения вокруг этой связи. Заряд второй пары электронов распространяется над атомами углерода и как бы втискивается между электронами, осуществляющими другие связи. Объяснение при помощи этой модели невозможности вращения вокруг двойной связи почти напрашивается само собой: Если заместители при одном атоме углерода вращать относительно заместителей другого атома, то заряды этих двух электронов двойных связей ( электронов, находящихся над атомами углерода. Это сближение вызывает кулоновское отталкивание, которое препятствует вращению [ там же, стр. [48]
Страницы: 1 2 3 4