Вращение - метильная группа
Cтраница 1
Вращение метильной группы - вырожденный - процесс, не приводящий к новым конформерам. Так как барьеры вращения метильных групп весьма низки ( - 3 ккал / моль), то это вращение можно рассматривать как свободное, что позволяет не включать его в кинетическую схему. [1]
Барьер вращения метильных групп относительно С-С - связи в этане, однако, столь мал, что невозможно в обычных условиях выделить указанные конформационные изомеры в качестве индивидуальных соединений. [2]
При вращении метильной группы в этане относительно другого метила на 360 молекула трижды принимает каждую из приведенных форм. [3]
В то время как вращению метильной группы в этане сопутствует ( вследствие симметрии молекулы) потенциальный барьер с тремя равновеликими максимумами и тремя минимумами, внутреннее вращение замещенного этана не обязательно симметрично и может иметь максимумы и минимумы различной высоты. [4]
В связи с тем, что вращение метильной группы вокруг связи CN практически свободно [ значение барьера вращения очень мало ( см. стр. [5]
Эти частично локализованные МО трансферабельны при вращении метильных групп. Валентные гибриды не имеют ls-co - ставляющих. [6]
В качестве примера на рис. 1 24 показано вращение метильных групп - СН3 в молекуле этана СН3 - СН3 вокруг направления валентной связи С-С При повороте одной метильной группы относительно другой первая проходит от положения, показанного на рис. 1.24, а, в, в котором атомы Н передней метильной группы-располагаются напротив атомов Н задней метильной группы, через положение, изображенное на рис. 1.24, б, г, в котором атомы Н передней СН3 группы располагаются между атомами Н задней группы СН3 и возвращаются в исходное положение. [7]
До сравнительно недавнего времени было принято считать, что вращение метильной группы вокруг связи С - С в этане и в других аналогичных соединениях происходит совершенно свободно, без всяких ограничений. Существует ряд обстоятельств, опровергающих это положение; однако здесь сперва будут рассмотрены выводы, к которым приводит предположение о наличии совершенно свободного внутреннего вращения. Доля, которую вносит в сумму состояний группа, обладающая свободным внутренним вращением и входящая в состав псевдожесткой молекулы, проще всего может быть определена классическим методом. [8]
В работе [618] методом ЯМР широкой линии показано, что вращение метильных групп в сополимерах этилена с винилацетатом имеет место даже при температурах ниже - 196 С. [9]
При температуре - 196 единственным молекулярным движением, по-видимому, являются крутильные колебания или вращения метильных групп относительно связей углерод - кремний. При температуре около - 82 наблюдается переход, который может соответствовать крутильным колебаниям основной цепи при температуре стеклования. [10]
 |
Разности энтропии диметнлцпклогексанов а. [11] |
Эта величина значительно больше, чем определенная экспериментально; по-видимому, это обусловлено влиянием вращения метильной группы, которое не было принято в расчет. [12]
Изменение контура полос vs и vos О - Н связано, вероятно, с вращением метильной группы относительно связей С-Си С-N. Это говорит о том, что в жидком состоянии сохраняется квазикристаллическая структура. [13]
 |
Разности энтропии ( икал / моль-град диметилциклогексанов. [14] |
Эта величина значительно превосходит экспериментальную, поскольку не принимается в расчет интерференция, обусловленная вращением метильных групп. [15]
Страницы: 1 2 3 4