Cтраница 4
Все рассматриваемые здесь своеобразные исследования возникли в связи с тем, что можно назвать загадкой силиконов: почему они ведут себя именно так, а не иначе. Химические свойства были понятны, даже ожидались заранее, физические же свойства оставались загадкой. Предполагалось, что причина этого заключается во внутреннем движении необычного рода, но без прочной физической основы. Хотя эту аппаратуру трудно построить и еще труднее добиться устойчивых экспериментов, тем не менее она ясно показала, что действительно существует значительное количество внутреннего движения и в чистом кристаллическом метилсилоксане и в твердых силиконовых полимерах. Это движение не ограничивается колебанием или отклонением кремний-кислородной связи, но явственно включает вращение метильных групп вокруг связи кремний - углерод, причем оно сохраняется до низких температур [1] - Причины такой свободы вращения ( по сравнению со связью углерод - углерод) еще не ясны, но почти определенно связаны с длиной связи. Энергетический барьер для вращения метильной группы в СН3СС13 равен 6 ккал / моль [2], в то время как для CHsSiCU он составляет примерно половину этого, а движение существует до 4 К. Если мы припишем это различие большему расстоянию связи углерод - кремний, то это должно вызвать дальнейшее усиление движения для аналогичных соединений германия. [46]