Вращение - метильная группа
Cтраница 2
 |
Изменение времен релаксации в зависимости от времени корреляции теплового движения. [16] |
Иногда можно различить два или более значений 7 и Т2; например, в веществах, подобных полиметилметакрилату [86, 146, 147, 164, 166], вращение метильной группы начинается при температурах, близких к температуре жидкого азота, в то время как движение сегментов цепи ниже температуры стеклования остается незначительным. [17]
Обменным процессом, который приводит к усреднению, может быть физический обмен ядер ( как при обмене протонов ОН) или только внутренняя перестройка, такая, как вращение метильной группы или взаимное превращение двух форм циклогексана. Если отдельная молекула содержит как карбоксильную, так и гидроксильную группы, химический обмен обычно вызывает потерю индивидуальности поглощения этих групп. [18]
 |
Второй момент спектров ЯМР протонов мало изменяет. [19] |
Сравнение с данными изучения температурной зависимости ( см. рис. 32) позволяет заключить, что при комнатной температуре давление - 9 - 10 кбар тормозит лишь реориентацию ионов тетраметиламмония, не затрагивая при этом вращение метильных групп. [20]
 |
Конформационное равновесие а-бромпропионитрила. [21] |
Химические сдвиги отдельных протонов метильной группы в каждой конформаций отличаются друг от друга вследствие различного окружения. При вращении метильной группы возникают ротационно-симметричные конформаций. При быстром установлении конформационного равновесия химические сдвиги всех трех протонов метильной группы становятся равными. [22]
Причина, по-видимому, заключается в следующем. Минимум энергии вращения метильной группы в СН3СН СНХ соответствует конфор-мации, в которой атомы водорода метильной группы являются скошенными относительно атома водорода при углеродном атоме С2 и заслоненными относительно С С двойной связи. Модели ясно показывают ( ср. В транс-изомере такое взаимодействие, конечно, не имеет места. В результате пространственного взаимодействия увеличивается минимум энергии вра-щения в г ( ис-изомере по сравнению с транс. [23]
Вращение метильной группы - вырожденный - процесс, не приводящий к новым конформерам. Так как барьеры вращения метильных групп весьма низки ( - 3 ккал / моль), то это вращение можно рассматривать как свободное, что позволяет не включать его в кинетическую схему. [24]
 |
Спектр диметилсульфида и сравнение измеренных частот с вычисленными. [25] |
Тонкая структура обусловлена вращением метильных групп относительно остова молекулы. Однако использование невысокого разрешения не дает возможности точно измерить частоты отдельных компонент тонкой структуры. [26]
 |
Зависимость - ДЕ / j при адсорбции м-алканов ( 1, бензола ( 2, полиметилбензолов ( 3 и к-алкилбен-золов ( 4 на графитированной термической саже от числа атомов углерода в их молекулах. [27] |
Кроме того, это может несколько приподнимать и бензольно е кольцо. В отличие от этого вращение метильных групп в молекулах полиметилбензолов может происходить так, что при наиболее выгодном их повороте относительно кольца расстояния атомов углерода от плоской поверхности адсорбента увеличиваться не будут. Кроме этого введение заместителей в кольцо изменяет распределение электронной плотности около остова кольца. Ответ на вопрос о превалирующем значении того или иного из этих возможных влияний должен дать молекулярно-статистический расчет. [28]
Согласно классификации Бойера [116], для некристаллического линейного полимера, кроме главного а-процесса ( рис. 3.11), связанного с сегментальной подвижностью, имеются вторичные переходы как ниже, так и выше температуры стеклования. Низкотемпературный у-процесс связан с вращением метильной группы СН3 ( рис. 3.12, а), которое замораживается при температуре перехода - 196 С. [30]
Страницы: 1 2 3 4