Cтраница 2
В этилене энергия я-связи составляет 65 ккал / моль - это очень высокий барьер, препятствующий внутримолекулярному вращению. [16]
Изомеризация, не сопровождающаяся разрывом и образованием связей, представляет собой поворотную или конформационную изомерию, обусловленную быстрым внутримолекулярным вращением. [17]
Изомеризация, не сопровождающаяся разрывом и образованием связей, представляет собой поворотную или конформационную изомершо, обусловленную быстрым внутримолекулярным вращением. [18]
Изомеризация, не сопровождающаяся разрывом и образованием связей, представляет собой поворотную или копформационную изомерию, обусловленную быстрым внутримолекулярным вращением. [19]
Изомеризация, не сопрозовдающаяоя разрывом в образованием связей, представляет собой поворотную или конформацйонную изомерию, обусловленную быстрым внутримолекулярным вращением. [20]
С другой, стороны-в протяженных ароматических системах жесткость структуры молекул по мере удлинения цепи сопряжения уменьшается, усиливаются внутримолекулярные вращения и колебания. Этому способствует некопланарность полифенильной цепочки, причем в тем большей мере, чем больше в ней ароматических колец. Уменьшается обмен п-электронами в цепи сопряжения, увеличивается степень локализации re - электронных облаков в каждой из хромофорных систем. Результатом является гипсохромное смещение длинноволновой полосы в спектре поглощения и связанного с ней спектра люминесценции. [21]
Полимерные цепи состоят из звеньев, которые благодаря наличию между ними простых углерод-углеродных или других химических связей способны к внутримолекулярному вращению, что приводит к набору различных конформаций. Важнейшим физическим свойством длинных цепных макромолекул является их гибкость, благодаря которой проявляется высокая эластичность полимеров. [22]
Поскольку бензилалкиламии с разветвленной углеводородной цепочкой хорошо растворяется в различных разбавителях, а углеводородный радикал имеет жесткую структуру, то внутримолекулярное вращение ограничено и эффект экранирования не может проявляться. Kv очень сильно зависит от природы разбавителя. [23]
Из-за стерических взаимодействий в этих радикалах возникают конформеры, частоты взаимных превращений которых соизмеримы с разностью констант СТВ; модуляция изотропного СТВ внутримолекулярным вращением вызывает альтернирование ширин линий р-протонов в спектрах ЭПР этих радикалов ( см. гл. [24]
Если попытаться это обобщить, то можно считать, ято соотношение количеств получающихся при замещении стереоизомеров определяется отношением скорости отщепления замещаемой группы и скорости внутримолекулярного вращения в карб-анионе. [25]
Если попытаться это обобщить, то можно считать, что соотношение количеств получающихся при замещении стереоизомеров определяется отношением скорости отщепления замещаемой группы и скорости внутримолекулярного вращения в карб-анионе. [26]
Экспериментальные результаты показывают, что диэлектрические свойства некоторых молекул можно описать с помощью двух времен релаксации: большее время релаксации соответствует ориентации полярных молекул в целом, а меньшее - внутримолекулярному вращению. [27]
Сопоставим энергии активации внутримолекулярного вращения ОСН3 - и ОН-групп в феноксильных и других радикалах и диамагнитных молекулах. Большая энергия активации внутримолекулярного вращения в феноксильных радикалах обусловлена тем, что связь С4) - OR частично двойная. [28]
В результате теплового воздействия молекулы углеводородов могут образовывать новоротные изомеры различного типа. Это объясняется тем, что по мере повышения температуры внутримолекулярное вращение в метиленовых цепях становится все более ярко выраженным, а амплитуда вращательных колебаний звеньев цепей возрастает. [29]
Представляет интерес эксперимент, который был проведен, чтобы исключить межмолекулярный процесс. Эти условия были значительно более жесткие, чем те, которые требуются для внутримолекулярного вращения координированной молекулы С2Н4, а также для реакций замещения jt - C5H5Rh ( CO) 2 и для обмена его молекул СО. Это означает, что С2Н4 не является такой же хорошей нуклеофильной группой в дикарбонилах, как другие реагенты, или, более вероятно, что С2Н4 - группа в я - CsH5Rn ( C2H4) 2 оказывает большее стерическое сопротивление нуклеофильной атаке родия по сравнению с СО в дикарбониле. Скорость обмена соответствует реакции второго порядка, но первого порядка по концентрации этилена. [30]