Cтраница 4
Селективность жидкостной адсорбционной хроматографии зависит - как от размера пор и химии поверхности адсорбента, так и от природы и состава элюента. Большое значение для регулирования селективности имеет также непрерывное адсорбционное модифицирование поверхности ( так называемое динамическое модифицирование), происходящее при добавлении в элюент в малых концентрациях сильно адсорбирующихся веществ - диаминов, органических и неорганических ионов, комп-лексообразующих веществ. Все это позволяет осуществлять разделение соединений по природе, структуре, положению и размерам углеводородных групп, а также по природе, числу и доступности полярных групп. Во всех случаях внутримолекулярные вращения фрагментов молекул и степень их заторможенности оказывают большое, часто решающее влияние на удерживание, что характерно для огромного числа биологически активных веществ. [46]
Основной особенностью строения молекул линейных полимеров является их длина, превосходящая поперечные размеры в тысячи и десятки тысяч раз. В отличие от обычной мгновенной упругой деформации, высокоэластическая деформация развивается во времени. Эта зависимость от времени обусловлена наличием межмолекулярного взаимодействия, а также внутримолекулярным сопротивлением изменению формы цепной молекулы. Последнее вызывается взаимодействием соседних групп атомов в цепной молекуле, препятствующим внутримолекулярному вращению. [47]
Малой упорядоченности способствует и вращение отдельных частей макромолекул относительно друг друга вокруг линий ковалентной единичной связи. Эта особенность проявляется в гибкости полимерных макромолекул. Поворотом одних частей макромолекулы относительно, других объясняется многочисленность ее форм. Различные формы одной и той же молекулы, переходящие друг в друга в результате внутримолекулярного вращения, получили название конформаций. [48]
Существуют два химичазки вдентичних вещества единственным различием которых является направление знак) вращения плоскости поляризованного света. Зквшолекуляряая смесь оптически ак - тивных изомеров ( рацемат) не вращает плоскополяризованный свет. В подавляющем большинстве случаев оптическая активность связана о тем, что в молекуле имеется атом углерода, связанный с четырьмя различными заместителями. Реализуются две возможные конфигурации ( зеркальные формы) называемые оптическими антипода-мн или энантиомерамй ТевраэдраческиЙ атом углерода здесь носит название асимйетричеокиЙ / йяи хпральный центр, Эяантиомеризация ( переход одного энантиомера в другой) не может быть осуществлена за счет внутримолекулярного вращения и требует разрыва и образования новой химической связи. [49]
У полиимидов группы В очень отчетливо наблюдается структурирование. Модуль упругости с увеличением продолжительности пребывания при высокой температуре возрастает. В цепях полимеров этой группы шарнирные группировки находятся между фенильными кольцами, соединенными в свою очередь с азотом имидного цикла одиночной связью. Такая форма молекулы облегчает внутримолекулярное вращение и обеспечивает более рыхлую упаковку. [50]
Существует два химически идентичных вещества, единственным различием которых является направленно ( знак) вращения плоскости поляризованного света. Эквимолекулярная смесь оптически активных изомеров ( рацемат) не вращает гшоскополяризованный свет. В подавляющем большинстве случаев оптическая плотность связана с тем, что в молекуле имеется атом углерода, связанный с четырьмя различными заместителями. В этом случае молекула и ее изображение в плоском зеркале неидентичные. Реализуются две возможные конфигурации ( зеркальные формы), называемые оптическими антиподами или зпаптиомерами. Тетраэдр ическцй атом углерода здесь носит название асимметрический или хиральный центр. Энантиомеризация ( переход о иного энэнтиомера в друюй) че может быть осуществлена за счет внутримолекулярного вращения и требует разрыва и образования новой химической связи. [51]