Внутреннее вращение - молекула
Cтраница 2
Другой возможный механизм присоединения по двойной связи предполагает внутреннее вращение молекулы вокруг линии, соединяющей оба углеродных атома. Поворот в этилене одной из групп СН2 на 90 Относительно другой, очевидно, означает разрыв - связи, поскольку при такой конфигурации оси р-орбит обоих атомов С расположены под прямым углом одна к другой, и соответствующий обменный интеграл равен нулю. [16]
Другой возможный механизм присоединения по двойной связи предполагает внутреннее вращение молекулы вокруг линии, соединяющей оба углеродных атома. Поворот в этилене одной из групп СН2 на 90 относительно другой, очевидно, означает разрыв л-связи, поскольку при такой конфигурации оси р-орбит обоих атомов С расположены под прямым углом одна к другой и соответствующий обменный интеграл равен нулю. Если бы такое вращение происходило в изолированной молекуле, оно было бы связано с большой затратой энергии, так как известно, что и случае мономолекулярной реакции цис-трянс-изомеризации производных этилена энергия активированного комплекса, имеющего указанную конфигурацию, на 40 - 60 ккал выше энергии основного состояния. [18]
В спектрах - и Р - метилтиофенов изучалось внутреннее вращение молекул. Определена высота трехкратного потенциального барьера заторможенного внутреннего вращения - метилтиофена. Показано, что форма потенциального барьера у Р - метилтиофена является промежуточной между трех - и шестикратным барьером. [19]
 |
Псевдопересечение кривых потенциальной энергии синглетного ( / - / и трип-летного ( / / - 77 состояний системы олефин - f - радикал. [20] |
Другой возможный механизм присоединения по двойной связи предполагает внутреннее вращение молекулы вокруг линии, соединяющей оба углеродных атома. Поворот в этилене одной из групп СН2 на 90 относительно другой, очевидно, означает разрыв я-связи, поскольку при такой конфигурации осир-орбит обоих атомов С расположены под прямым углом одна к другой, и соответствующий обменный интеграл равен нулю. Если бы такое вращение происходило в изолированной молекуле, оно было бы связано с большой затратой энергии, так как известно, что в случае мономолекулярной реакции г / ис-тгаранс-изомеризации производных этилена энергия активированного комплекса, имеющего указанную конфигурацию, на - 40 - 60 ккал выше энергии основного состояния. [21]
Поиск равновесных углов амин и потенциальных барьеров W0 внутреннего вращения молекулы на основании экспериментальных значений К при разных температурах проводили следующим образом. [23]
Помимо силовых постоянных метод газовой электронографии позволяет определять барьеры внутреннего вращения молекул, величины которых также обусловлены силовым полем. Ранние попытки использовать электронографический метод для этих целей ( см., например, [149]) были ограничены в количественном отношении затруднительностью разделения вкладов в среднеквадратичные амплитуды от колебаний скелета молекулы и торсионных движений. При этом задача определения величин барьеров значительно упрощается, если вклад скелетных колебаний может быть заранее вычислен по спектроскопическим данным. [24]
Первые два члена формулы относятся к вращению молекулы как целого, третий - к внутреннему вращению молекулы. [25]
 |
Степень кристалличности различных образцов полиэтилена. [26] |
Теплота плавления в этом случае является суммой теплот обычного плавления и перехода, обусловленного внутренним вращением молекул. [27]
В недавно опубликованном обзоре [10] дана интерпретация явления флуоресценции в полимерных системах, а именно процессов внутреннего вращения флуоресцентных молекул, вращательной деполяризации флуоресценции и тушения флуоресценции в результате бимолекулярных процессов. Эта теория может быть рассмотрена в рамках внутреннего движения в полимерных системах. [28]
Из этой таблицы видно, что термодинамические характеристики адсорбции этана на базисной грани графита, рассчитанные с учетом внутреннего вращения молекулы и для модели квазижесткой молекулы, близки. К для модели квазижесткой молекулы и с учетом внутреннего вращения, вызвано, по-видимому, погрешностями расчета. [29]
Тонкая структура инфракрасного спектра ( 02) а имеет общие черты со спектром N2 - Аг, что свидетельствует о заторможенности внутренних вращений молекул 02 в димеро. [30]
Страницы: 1 2 3 4