Внутреннее вращение - молекула
Cтраница 3
Этот пик относится к переходу типа кристалл - кристалл и соответствует изменению кристаллической ячейки дотриаконтана от моноклинной формы, при которой ограничено внутреннее вращение молекул, к гексагональной форме, где возможно вращение длинных молекул относительно их осей. Теплота плавления в этом случае представляет собой сумму теплоты обычного плавления и теплоты вращательного движения молекул. Величина теплоты вращательного движения молекул равна приблизительно половине от величины теплоты плавления. [31]
 |
Расчетные и опытные разности энергий поворотных изомеров. [32] |
Выражения типа (2.90), (2.91), основная идея которых заключается в добавлении к невалентным взаимодействиям торсионного потенциала, можно использовать и для описания внутреннего вращения молекул других типов - не типа этана. [33]
Однако при тщательно выполненных измерениях методом электронографии всегда можно получить полуколичественную, а иногда и полную количественную информацию относительно констант потенциальных кривых, описывающих внутреннее вращение молекул. [34]
В этот второй период, примерно с начала 60 - х годов, микроволновая спектроскопия показала себя еще и как почти единственный метод для определения внутреннего вращения молекул. [35]
Потенциальный барьер внутреннего вращения в молекуле пропилена, равный около 8 кДж / моль [55], значительно больше изменения потенциальной энергии Фо взаимодействия молекулы с поверхностью при внутреннем вращении молекулы. [36]
Если допустить, что образование дополнительной л-связи между реакционным центром и заместителями у четырехкоординационного атома фосфора приводит, кроме изменений энергий связи, также и к изменению энергии внутреннего вращения молекулы, то это скажется на изменении вращательной суммы состояний, а следовательно, и на полной сумме состояний, что найдет отражение в изменении величин F и FA. При этом, по-видимому, изменение в случае F и F будет неравноценным, так как сопряжение заместителей с реакционным центром значительно усиливается в переходном состоянии по сравнению с основным состоянием молекул ( см. также стр. И, следовательно, величина F уменьшается в большей степени, чем FA, что должно в свою очередь привести к снижению константы скорости реакции. [37]
В этих уравнениях величины в квадратных скобках обозначают: [ С - Cstr ] и [ С - GbendJ - вклады в теплоемкость за счет продольных и поперечных колебаний связи С - С; [ internal rotation ] - вклад в теплоемкость за счет внутреннего вращения молекул; [ / stericJ - вклад энергии пространственного взаимодействия; [ СН3 ] и [ СН21 - вклады в теплоемкость метильных и метиленовых групп; [ В ] - коэффициент пространственного взаимодействия в выражении [ Fsteric ] А ( п - 7) с учетом стерической константы А. Рассмотренные методы применимы и к другим рядам соединений. [38]
А в интервале энергий от Е до Е - - & Е; следовательно, N ( E) - число квантовых состояний на единицу энергии при энергиях, близких к Е; Q2 - молекулярная статистическая сумма всех активных степеней свободы А, которые включают колебания щ внутренние вращения молекулы. [39]
 |
Потенциальная функция двухатомной молекулы. [40] |
Энергия внутреннего вращения также дискретна. Внутреннее вращение молекулы связано с поворотной изомерией и другими ее физико-химическими свойствами. [41]
 |
Вычисленная зависимость In K для адсорбции гексаметилбензола на ГТС при 500 К от угла а отклонения. [42] |
При внутреннем вращении молекулы, в зависимости от угла поворота а ее фрагментов относительно друг друга, расстояния силовых центров молекулы от плоской поверхности адсорбента изменяются, что вызывает изменение потенциальной энергии межмолекулярного взаимодействия Ф молекулы с адсорбентом, а следовательно и константы Генри. [43]
 |
S. Рассчитанные значения InKi и ДС / i для адсорбции. [44] |
Поэтому при адсорбции на поверхности графита внутреннее вращение молекулы этана может измениться лишь очень слабо и остается существенно заторможенным. Небольшое изменение внутреннего вращения молекулы этана при ее переходе из объема газа в адсорбированное состояние вносит лишь незначительный вклад в термодинамические характеристики адсорбции этой молекулы на графите. Поэтому при расчетах изменений термодинамических свойств ад-сорбата при адсорбции молекулу этана в хорошем приближении можно рассматривать квазижесткой. [45]
Страницы: 1 2 3 4