Внутреннее вращение - молекула
Cтраница 4
 |
Зависимость неравновесной функции распределения частиц по энергиям Х ( Е от энергии системы. [46] |
Однако в ряде случаев возникает необходимость учета внутренних вращений молекулы. [47]
Первое, что бросается в глаза при рассмотрении этих данных, это большие различия в величинах А. В газообразном состоянии величина разности энергий определяется главным образом внутримолекулярными факторами, меняющими потенциальную энергию; от этих факторов зависят форма и величина трех минимумов на потенциальной кривой внутреннего вращения единичной молекулы. [48]
Поэтому при адсорбции на поверхности графита внутреннее вращение молекулы этана может измениться лишь очень слабо и остается существенно заторможенным. Небольшое изменение внутреннего вращения молекулы этана при ее переходе из объема газа в адсорбированное состояние вносит лишь незначительный вклад в термодинамические характеристики адсорбции этой молекулы на графите. Поэтому при расчетах изменений термодинамических свойств ад-сорбата при адсорбции молекулу этана в хорошем приближении можно рассматривать квазижесткой. [49]
Разница в характере распределения электронной плотности в системе о - и л-связей приводит и к другим различиям в свойствах о - и л-связей и соответственно к различиям в свойствах молекул, содержащих ординарные и кратные связи. Обладающее цилиндрической симметрией связывающее ст-облако ( рис. 24, а) позволяет связанным атомам свободно вращаться вокруг оси связи, не разрушая связь. Экспериментально установлено для многих веществ вращение одних частей молекулы относительно других - внутреннее вращение молекул. [50]
Метод газовой электронографии может применяться для изучения молекул при сверхзвуковом истечении струи пара исследуемого вещества, что открывает возможности исследования процессов кристаллизации соединений из газовой фазы и потенциалов межмолекулярного взаимодействия. Имеется также возможность применить метод газовой электронографии для определения потенциалов и барьеров внутреннего вращения молекул. Важным, но в то же время ограниченным является использование данного метода в определении энергии химических связей, так как вклад в рассеяние потенциала валентных электронов очень мал. [51]
Конфигурацией называется пространственное расположение атомов, которое не нарушается в результате внутреннего вращения вокруг связей и изменить которое можно только при условии разрыва химических связей. С другой стороны, конформация означает относительное расположение в пространстве атомов или групп, которое может изменяться в результате внутреннего вращения молекулы. [52]
А термически активируются в малый интервал от Е до. Q ( A), причем обе статистические суммы рассчитываются при общем начальном уровне энергии, совпадающем с началом отсчета энергии для молекулы А ( приложение II, разд. Функция Q ( A), в дальнейшем обозначаемая как Q2, есть обычная молекулярная статистическая сумма всех активных степеней свободы А, которые включают колебания и внутренние вращения молекулы ( разд. [53]
Страницы: 1 2 3 4