Cтраница 3
В этом ряду с увеличением углеродного скелета стабильность, а следовательно, и время жизни радикала падает. [31]
Изменение концентрации. [32] |
Ясно, что в переходной области, когда время темнового периода соизмеримо со временем жизни радикалов, отношение W0 / WS ( W0 - скорость реакции с прерыванием; Ws - скорость реакции без прерывания) есть функция времени жизни радикалов. [33]
Изменение концентрации. [34] |
Ясно, что в переходной области, когда время темнового периода соизмеримо со временем жизни радикалов, отношение W0 / WS ( Wn - скорость реакции с прерыванием; Ws - скорость реакции без прерывания) есть функция времени жизни радикалов. [35]
Следовательно, выражение, стоящее перед логарифмом, равно количеству кислорода, которое поглощается в фотохимической реакции за время жизни радикалов. Нетрудно видеть, что это количество остается постоянным при изменении скорости реакции или скорости инициирования. [36]
Влияние давления на скорость окисления кумола в реакторе из нержавеющей стали. [37] |
Определение величины констант элементарных реакций при низкотемпературном фотохимическом окислении кумола и высоких давлениях кислорода [14] показало, что время жизни радикалов не зависит от температуры; следовательно, энергия активации рекомбинации пероксиради-калов близка к нулю. [38]
Влияние давления на скорость окисления кумола в реакторе из нержавеющей стали. [39] |
Определение величины констант элементарных реакций при низкотемпературном фотохимическом окислении кумола и высоких давлениях кислорода [14] показало, что время жизни радикалов не зависит от температуры; следовательно энергия активации рекомбинации пероксиради-калов близка к нулю. [40]
Это уравнение показывает, что при увеличении скорости вращения сектора от медленной до быстрой ( по отношению к времени жизни радикала) скорость реакции будет возрастать. Для более сложных механизмов [7] скорость реакции будет меняться с изменением скорости вращения сектора, если скорость реакции не прямо пропорциональна интенсивности света. [41]
Экспериментально показано, что эффективность антидетонаторов сохраняется после их искусственного разложения в топливе в течение времени, значительно превышающем время жизни радикалов. Естественно, что в этом случае влияние свободных радикалов, возникающих при распаде антидетонаторов, на процесс детонации маловероятно, и снижение детонации можно объяснить только присутствием атомарного металла. [42]
Таким образом, эффективными механизмами интеркомбинационных переходов в РП должны быть такие спиновые взаимодействия неспаренных электронов, которые за времена жизни радикалов в клетке способны изменить разность фаз прецессии спинов партнеров или же перевернуть их. Основную роль играют три механизма синглет-триплетных переходов в РП: релаксационный, Ag - и СТВ-механизмы. [43]
Это явление позволяет исследовать кинетику и механизм р-ций: разделять радикальный и нерадикальный пути р-ции, идентифицировать радикальные стадии, оценивать время жизни радикалов и константы скоростей отд. [44]
Вследствие радикалыю-цегшого механизма термического рис-щрплгния угленодородов поБышенное даБление оказывает суще-гтпенное влияние па направление процесса: с повышен нем даБле - пия уменьшается время жизни радикалов до столкновения их со стабильно ми молекулами, Б ел еда вне чего в газообразных продуктах реакции появляются более высокомолекулярные насыщенные углеводороды, а содержание непредельных углеводородов понижается. При ионии: спин давления снижается образование продукте л непредельного характера и попытается скорость ремкцнй второго порядка, например полимеризации олефинон и др. Этим же объясняется большой БЫХОД при пиролизе нефтяного сырья, проводимом при давлениях, близких к атмосферному, газообразных углеводородов и в первую очередь олефипон, что представляет для промышленности органического синтеза особый интерес. [45]